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    6．常温下，用0.05mol/LNaOH溶液分别滴定10.00mL浓度均为0.10mol/LCH3COOH（ Ka=l×10-5）溶液HCN（Ka=5×10-10）溶液，所得滴定曲线如图．下列说法正确的是（　　）
    A．对两种弱酸滴定均可选用甲基橙作指示剂
    B．③处溶液有：c（Na+）=c（CH3COO-）＜c（CH3COOH）
    C．溶液中水的电离程度：②＞③＞④
    D．点①和点②溶液混合后：c（CH3COO-）-c（CN-）=c（HCN）-c（CH3COOH）

    分析 A．甲基橙的变色范围是pH=3.1～4.4之间，根据图象分析，0.10mol/L的HCN的pH不在甲基橙的变色范围内；
    B．③处溶液的pH=7，溶液呈中性，溶液中c（H+）=c（OH-），根据电荷守恒分析判断；
    C．②处溶液pH＜7，溶液呈酸性，醋酸电离为主，抑制水的电离，③处溶液pH=7，此时存在CH3COONa和少量的CH3COOH，④处为滴定终点，溶液中恰好生成CH3COONa，CH3COONa水解促进水的电离，据此分析；
    D．点①的溶液中存在CH3COONa和CH3COOH，点②的溶液中存在NaCN和HCN，根据溶液中物料守恒，并结合图象分析判断．

    解答 解：A．甲基橙的变色范围是pH=3.1～4.4之间，根据图象分析，0.10mol/L的HCN的pH不在甲基橙的变色范围内，因此滴定HCN时，不宜选用甲基橙作为指示剂，故A错误；
    B．③处溶液的pH=7，溶液呈中性，溶液中c（H+）=c（OH-），对于所滴定的醋酸溶液，根据电荷守恒，c（Na+）+c（H+）=c（OH-）+c（CH3COO-），由于c（H+）=c（OH-），则c（Na+）=c（CH3COO-），此时滴加NaOH的体积不到20mL，因此溶液中还存在极少量的CH3COOH，则浓度关系应为c（Na+）=c（CH3COO-）＞c（CH3COOH），故B错误；
    C．②处溶液pH＜7，溶液呈酸性，醋酸电离为主，抑制水的电离，③处溶液pH=7，此时存在CH3COONa和少量的CH3COOH，④处为滴定终点，溶液中恰好生成CH3COONa，CH3COONa水解促进水的电离，因此溶液中水的电离程度：②＜③＜④，故C错误；
    D．点①的溶液中存在CH3COONa和CH3COOH，根据物料守恒，c（CH3COO-）+c（CH3COOH）=0.05mol/L，点②溶液中存在NaCN和HCN，根据物料守恒，c（HCN）+c（CN-）=0.05mol/L，两溶液混合，则有c（CH3COO-）+c（CH3COOH）=c（HCN）+c（CN-），即c（CH3COO-）-c（CN-）=c（HCN）-c（CH3COOH），故D正确．
    故选D．

    点评 本题考查弱电解质的电离平衡，滴定原理，指示剂的选择，离子浓度大小的比较，结合图象分析，牢牢把握守恒思想是解题的关键，本题难度中等．

    练习册系列答案
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