【题目】PET是目前世界上产量最大的聚酯类合成纤维,冬奥会比赛场馆装饰材料、矿泉水瓶、磁带和胶卷的片基等都广泛采用PET材料。以卤代烃为原料合成PET的线路如下(反应中部分无机反应物及产物已省略)。已知RX2(R、R1代表烃基,X代表卤素原子)是芳香族化合物,相对分子质量为175,其中X元素的质量分数为40.6%。
(1)RX2中苯环上有两个取代基,且苯环上的一硝基取代物只有一种。则RX2的结构简式为____________。
(2)1 mol C与足量碳酸氢钠溶液反应可放出________L CO2(标准状况下)。
(3)反应①的化学方程式为______________,其反应类型为________。从D到E,工业上一般通过两步反应来完成。若此处从原子利用率为100%的角度考虑,由D与某种无机物一步合成E,该无机物的化学式为________________。
(4)C的同分异构体M具有:①M分子中,苯环上有三个取代基;②与氯化铁溶液发生显色反应;③与新制氢氧化铜悬浊液在加热条件下反应;④在稀硫酸中能发生水解反应。同时符合上述条件的M的结构有________种。
(5)写出合成PET的化学方程式:__________。
【答案】 44.8 CH3CH2Cl+NaOHCH2=CH2↑+NaCl+H2O 消去反应 H2O2 10 n+nHOCH2CH2OH+(2n-1)H2O
【解析】
RX2是芳香族化合物,相对分子质量为175,其中X元素的质量分数为40.6%,则X的相对原子质量为35.5,则X为Cl,RX2中为烃基的式量为104,RX2是芳香族化合物,利用商余法可知,RX2中含有碳原子数为8,氢原子数为8,所以RX2的分子式为C8H8Cl2,RX2苯环上只有两个取代基,且苯环上的一硝基取代物只有一种,则RX2的结构简式为,碱性水解得B为,B发生氧化反应生成C为,D是最简单的烯烃,则D为乙烯,结构简式为CH2=CH2,所以R1X为CH3CH2Cl,CH3CH2Cl发生消去反应生成乙烯,因为PET中高分子聚合物,结合C的结构可知,E应为HOCH2CH2OH,从原子利用率为100%的角度考虑,假设通过D与某种无机物一步合成E,则该无机物为H2O2,据此答题。
根据上述分析可知RX2为,B为,C为,R1X为CH3CH2Cl,D为CH2=CH2,E为HOCH2CH2OH, PET为。
(1)根据上面的分析可知,RX2的结构简式为;
(2)C为,分子中含有2个-COOH,由于酸性:羧酸>H2CO3,所以1 mol C与足量的NaHCO3溶液反应可放出2 mol CO2气体,在标准状况下其体积V(CO2)=2 mol×22.4 L/mol=44.8 L;
(3)反应①是CH3CH2Cl与NaOH的乙醇溶液在加热条件下发生消去反应产生CH2=CH2、HCl,反应方程式为:CH3CH2Cl+NaOHCH2=CH2↑+NaCl+H2O,该反应为消去反应;D为CH2=CH2,E为HOCH2CH2OH,若此处从原子利用率为100%的角度考虑,由D与某种无机物一步合成E,该无机物的化学式H2O2;
(4) C为,C的同分异构体M具有:①M分子中,苯环上有三个取代基;②与氯化铁溶液发生显色反应,说明含有酚-OH;③与新制氢氧化铜悬浊液在加热条件下反应,说明含有醛基-CHO;④在稀硫酸中能发生水解反应,说明含有酯基。同时符合上述条件可能的官能团为:HCOO-、-OH、-CHO,三个官能团在苯环上处于邻位有3种不同结构;两种官能团处于邻位,另一个处于间位有2×3=6种;三个官能团都处于间位只有1种结构,所以符合条件的M的可能的同分异构体的结构有3+6+1=10种;
(4)C为,E为HOCH2CH2OH,二者在一定条件下通过缩聚反应生成高分子化合物PET的化学方程式为n+nHOCH2CH2OH+(2n-1)H2O。
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【题目】电解质溶液是中学化学中的非常重要的知识点,请根据要求填空。
(1)向NaHSO3溶液滴加石蕊溶液后变红,则HSO3-的电离程度___其水解程度(填“>”或“=”或“<”)。该物质能___(填“促进”或“抑制”)水的电离。
(2)酸碱中和滴定时,不宜用___(填“酚酞”“石蕊”或“甲基橙” )用作指示剂。用标准的NaOH滴定未知浓度的盐酸,选用酚酞为指示剂,造成测定结果偏高的原因可能是___(填字母)。
A.未用标准液润洗碱式滴定管
B.盛装未知液的锥形瓶用蒸馏水洗过,未用待测液润洗
C.滴定到终点读数时发现滴定管尖嘴处悬挂一滴溶液
D.滴定终点读数时,俯视滴定管的刻度,其它操作均正确
(3)醋酸(CH3COOH)是一种弱电解质,25℃时,醋酸的电离平衡常数表达式Ka=___。
①将等体积等物质的量浓度的醋酸和氢氧化钠溶液混合后,溶液呈___(填“酸性”,“中性”或“碱性”,下同),溶液中c(Na+)___c(CH3COO-)(填“>”或“=”或“<”)。
②pH=3的醋酸和pH=11的氢氧化钠溶液等体积混合后溶液呈___。若物质的量浓度相同的醋酸和氢氧化钠溶液混合后,溶液中c(Na+)=c(CH3COO-),则混合后溶液呈___。
(4)现有a.醋酸、b.盐酸、c.硫酸三种溶液,根据要求答题。
①若它们物质的量浓度相等,它们的pH由大到小的关系为___(用abc表示,下同)。
②若它们的pH相等,它们物质的量浓度由大到小的关系为___。
③若它们的pH相等,均加水稀释100倍后,其pH由大到小的关系为___。
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【题目】硫氰酸盐在化学工业中应用广泛。
(1)组成硫氰酸根(SCN -)的三种元素的部分性质见下表:
①硫氰酸根中碳元素的化合价为____。
②碳元素的I1、I2均比氮小。但I3却比氮高,其原因是____。
(2)晶体场理论认为,基态离子的d轨道存在未成对电子时,d电子发生d-d跃迁是金属阳离子在水溶液中显色的主要原因。下列硫氰酸盐的水溶液有颜色的是____(填标号)。
A KSCN B Fe(SCN)3 C Ni(SCN)2 D Zn(SCN)2
(3)NH4SCN广泛应用于医药、印染等行业,隔绝空气加热后可分解生成NH3、CS2、H2S、(CN)2及N2。
①SCN-可能具有[S-C≡N]-和____(填结构式)两种结构,中心原子碳的轨道杂化方式均为____。
②(CN)2熔沸点高于N2的原因是____。
(4)硫氰酸钴可用于毒品检验。其水合物晶体的晶胞结构如下图所示(所有原子都不在晶胞的顶点或棱上)。
①晶体中微粒间作用力有____(填标号)。
A 金属键 B 氢键 C 非极性键 D 极性键 E 配位键
②晶体的化学式为____。
③硫氰酸钴晶体属于正交晶系,晶胞参数分别为a nm、b nm.c nm,α=β=γ=90°。晶体的摩尔质量为M g·mol-1。则晶体密度=____g·cm-3(列计算式)。
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【题目】有机物J是一种防止血管中血栓形成与发展的药物,其合成路线如图所示 (部分反应条件略去)。
回答下列问题:
(1)反应①的反应类型是________,反应⑥的反应类型是________。
(2)J的分子式是________。F的结构简式是________。
(3)反应③的化学方程式为___________________________________。
(4)写出同时满足下列条件的F的所有同分异构体的结构简式________。
①苯环上只有两个处于对位的取代基;
②1 mol该有机物能与含2 mol NaOH的溶液恰好完全反应。
(5)参照J的合成路线,设计一种以为原料制备的合成路线________。
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【题目】利用原电池原理,在室温下从含低浓度铜的酸性废水中回收铜的实验装置如图所示,下列说法错误的是
A.电极1为负极
B.Y为阳离子选择性交换膜
C.电极2上只有Cu析出
D.负极的电极反应式: +88B+4
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【题目】2019年诺贝尔化学奖由来自美、英、日的三人分获,以表彰他们在锂离子电池研究方面做出的贡献,他们最早发明用LiCoO2作离子电池的正极,用聚乙炔作负极。回答下列问题:
(1)基态Co原子价电子排布图为______________(轨道表达式)。第四电离能I4(Co)比I4(Fe)小,是因为_____________________。
(2)LiCl的熔点(605℃)比LiF的熔点(848℃)低,其原因是_________________________.
(3)乙炔(C2H2)分子中δ键与π键的数目之比为_______________。
(4)锂离子电池的导电盐有LiBF4等,碳酸亚乙酯()是一种锂离子电池电解液的添加剂。
①LiBF4中阴离子的空间构型是___________;与该阴离子互为等电子体的分子有_____________。(列一种)
②碳酸亚乙酯分子中碳原子的杂化方式有_______________________。
(5)Li2S是目前正在开发的锂离子电池的新型固体电解质,其晶胞结构如图所示,已知晶胞参数a=588pm。
①S2-的配位数为______________。
②设NA为阿伏加德罗常数的值,Li2S的晶胞密度为____________(列出计算式)。
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【题目】淀粉水解的产物(C6H12O6)用硝酸氧化可以制备草酸,装置如图1所示(加热、搅拌和仪器固定装置均已略去):实验过程如下:
①将1:1的淀粉水乳液与少许硫酸(98%)加入烧杯中,水浴加热至85℃~90℃,保持30min,然后逐渐将温度降至60℃左右;
②将一定量的淀粉水解液加入三颈烧瓶中;
③控制反应液温度在55~60℃条件下,边搅拌边缓慢滴加一定量含有适量催化剂的混酸(65%HNO3与98%H2SO4的质量比为2:1.5)溶液;
④反应3h左右,冷却,减压过滤后再重结晶得草酸晶体,硝酸氧化淀粉水解液过程中可发生下列反应:
C6H12O6+12HNO3→3H2C2O4+9NO2↑+3NO↑+9H2O
C6H12O6+8HNO3→6CO2+8NO↑+10H2O
3H2C2O4+2HNO3→6CO2+2NO↑+4H2O
请回答下列问题:
(1)实验①加入98%硫酸少许的作用是:_________;
(2)实验中若混酸滴加过快,将导致草酸产量下降,其原因是_________;
(3)检验淀粉是否水解完全所用的试剂为_________;
(4)草酸重结晶的减压过滤操作中,除烧杯、玻璃棒外,还必须使用属于硅酸盐材料的仪器有_________;
(5)将产品在恒温箱内约90℃以下烘干至恒重,得到二水合草酸.用KMnO4标准溶液滴定,该反应的离子方程式为:2MnO4﹣+5H2C2O4+6H+=2Mn2++10CO2↑+8H2O称取该样品0.12g,加适量水完全溶解,然后用0.020molL﹣1的酸性KMnO4溶液滴定至终点(杂质不参与反应),此时溶液颜色变化为_________,滴定前后滴定管中的液面读数如图2所示,则该草酸晶体样品中二水合草酸的质量分数为_________。
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【题目】研究小组设计用含氯的有机物A合成棉织物免烫抗皱整理剂M的路线如下(部分反应试剂和条件未注明):
已知:①E的分子式为C5H8O4,能发生水解反应,核磁共振氢谱显示E分子内有2种不同化学环境的氢原子,其个数比为3∶1;
(R、R′、R″代表相同或不相同的烃基)。
(1)A分子中的含氧官能团的名称是________________。
(2)D→E反应的化学方程式是____________。
(3)A→B反应所需的试剂是________________。
(4)G→H反应的化学方程式是____________。
(5)已知1 mol E与2 mol J反应生成1 mol M,则M的结构简式是________。
(6)E的同分异构体有下列性质:①能与NaHCO3反应生成CO2;②能发生水解反应,且水解产物之一能发生银镜反应,则该同分异构体共有________种,其中任意1种的结构简式是________。
(7)J可合成高分子化合物,该高分子化合物的结构简式是________。
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【题目】(1)比较结合 H+能力的相对强弱:H2O_____NH3 (填“>”、“<”或“=”);用一个离子 方程式说明 H3O+和 NH4+给出 H+能力的相对强弱_____。
(2)NaOCN 是离子化合物,各原子均满足 8 电子稳定结构。写出 NaOCN 的电子式_____。
(3)乙酸汽化时,测定气体的相对分子质量,有数据表明其摩尔质量变为 120g·mol-1,从结构上 分析其可能的原因是_____
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