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【题目】研究电解质在水溶液中的平衡能了解它的存在形式。

(1)常温下,向100mL0.01molL-1HA的溶液中逐滴加入0.02molL-1MOH溶液,所得溶液的pH随MOH溶液的体积变化如图所示(溶液体积变化忽略不计)。

①常温下,0.01molL-1HA溶液中由水电离出的c(H+)=______molL-1

②常温下一定浓度的MA稀溶液的pH=a,则a__7(填“>”、“<”或“=”),用离子方程式表示其原因为_______________________________________

③X点时,溶液中c(H+)、c(M+)、c(A)由大到小的顺序是___________________

④K点时,溶液中c(H+)+c(M+)—c(OH)=____molL-1

⑵20℃时,在c(H2C2O4)+c(HC2O4)+c(C2O42—)=0.100molL—1的H2C2O4、NaOH混合溶液中,H2C2O4、HC2O4-、C2O42-的物质的量分数δ随溶液pH变化的关系如图所示。

①Q点:c(H2C2O4______c(HC2O4)(填“>”、“<”或“=”)

②该温度下HC2O4-的电离常数K=___________________

【答案】1×10—12 M++H2OH++MOH c(A)>c(H+)>c(M+ 0.005 1×10—4.2

【解析】

(1)①在滴加碱液前0.01molL-1HA的溶液pH=2,说明HA是强酸,强酸中的OH-完全由水电离提供;

②从图中看出,加入MOH溶液51mL溶液才呈中性,说明MOH是弱碱。如果MOH是强碱,中和至中性时需要MOH的体积应刚好为50mL。所以MA是强酸弱碱盐,其水解使溶液显碱性;

③通过计算和估算得出数值,直接进行浓度大小的比较;

K点时,相当于MAMOH以11混合。据电荷守恒进行计算。

⑵①从图可以Q点是H2C2O4C2O42-两微粒的交点,从图上明显看出HC2O4-物质的量分数大,折算成浓度也有:cH2C2O4<cHC2O4);

②利用电离平衡常数的定义式直接进行求算。

1)①在滴加碱液前0.01molL-1HA的溶液pH=2,说明HA是强酸;强酸溶液中的OH-全部由水电离提供,所以常温下,0.01molL-1HA溶液中由水电离出的cH+=1×10-12molL-1

②从图中看出,加入MOH溶液51mL溶液才呈中性,说明MOH是弱碱。如果MOH是强碱,中和至中性时需要MOH的体积应刚好为50mL。所以MA是强酸弱碱盐,其水解使溶液显碱性,所以MA溶液的pH>7,水解的离子方程式为:M++H2OMOH+H+

X点时可看作酸被中和掉约一半的点,相当于HAMA以1:1时混合,此时c(A-)=0.008mol/LM+水解是很微弱的,所以c(M+)≈0.004mol/L,此时c(H+)0.01mol/L略小一点点,因此该溶液中离子浓度由大到小的顺序:c(A-)> c(H+)>c(M+)

K点时,相当于MAMOH以11混合。据电荷守恒有:cH++cM+=cOH-+c(A-),变形得:cH++cM+-cOH-=c(A-)==0.005mol/L

2)①从图可以Q点是H2C2O4C2O42-两微粒的交点,从图上明显看出cH2C2O4<cHC2O4);

②取交点P来计算该温度下HC2O4-的电离平衡常数。=1×10-4.2

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2

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