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7.常温下,用0.10mol•L-1NaOH溶液分别滴定20.00mL浓度均为 0.10mol•L-1的CH3COOH(Ka=1.75×10-5)溶液和HCN (Ka=4.9×10-10)溶液所得滴定曲线如图.下列说法正确的是(  )
A.曲线I和曲线Ⅱ分别代表的是CH3COOH和HCN
B.点③和点⑤所示溶液中:c(CN-)=c(CH3COO-
C.点①和点②所示溶液中:c(CH3COO-)-c(CN-)=c(HCN)-c(CH3COOH)
D.在点②和③之间(不包括端点)存在关系:c(Na+)>c(A-)>c(H+)>c(OH-) (A-代表溶液中的酸根离子)

分析 常温下用0.10mol/LNaOH溶液分别滴定20.00mL浓度均为0.10mol/LCH3COOH(Ka=1.75×10-5)溶液和HCN(Ka=4.9×10-10),对于同浓度同体积的CH3COOH和HCN来说,根据电离平衡常数可判断酸性CH3COOH>HCN,则起始时HCN的起点高于CH3COOH的起点,当滴加NaOH溶液的体积为10mL时,此时两种溶液中起始时分别恰好生成c(HCN):c(NaCN)=1:1,c(CH3COOH):c(CH3COONa)=1:1,当滴加NaOH的体积是20mL时,此时为化学计量点,溶液中分别恰好生成CH3COONa和HCN,结合图象和溶液中的守恒思想,据此判断分析.

解答 解:常温下用0.10mol/LNaOH溶液分别滴定20.00mL浓度均为0.10mol/LCH3COOH(Ka=1.75×10-5)溶液和HCN(Ka=4.9×10-10),对于同浓度同体积的CH3COOH和HCN来说,根据电离平衡常数可判断酸性CH3COOH>HCN,起始时HCN的起点高于CH3COOH的起点,当滴加NaOH溶液的体积为10mL时,此时两种溶液中起始时分别恰好生成c(HCN):c(NaCN)=1:1,c(CH3COOH):c(CH3COONa)=1:1,当滴加NaOH的体积是20mL时,此时为化学计量点,溶液中分别恰好生成CH3COONa和HCN,
A.酸性CH3COOH>HCN,HCN电离出的H+更少,pH值更大,则起始时,在pH图象上,起点更高的是HCN,因此曲线I是HCN,曲线II是CH3COOH,故A错误;
B.点③和点⑤表示的溶液中,溶液均为中性,则溶液中c(H+)=c(OH-),对于I,溶液中存在HCN和NaCN,对于II,溶液中存在CH3COONa和CH3COOH,分别根据电荷守恒,对于I:c(Na+)=c(CN-),对于II,c(Na+)=c(CH3COO-),根据图象,滴定CH3COOH时消耗NaOH溶液的量多,则c(CN-)<c(CH3COO-),故B错误;
C.点①和点②所示溶液中,所加NaOH溶液的体积均为10.00mL,I溶液的组分为NaCN和HCN的起始量为1:1,II溶液的组分为CH3COONa和CH3COOH的起始量为1:1,分别对于I溶液和II溶液,有物料守恒,I:2c(Na+)=c(CN-)+c(HCN)=$\frac{1}{15}$mol/L,II:2c(Na+)=c(CH3COOH)+c(CH3COO-)=$\frac{1}{15}$mol/L,则c(CN-)+c(HCN)=c(CH3COOH)+c(CH3COO-),因此c(CH3COO-)-c(CN-)=c(HCN)-c(CH3COOH),故C正确;
D.在点②和③之间(不包括端点),根据电荷守恒:c(Na+)+c(H+)=c(OH-)+c(A-),根据图象,溶液一直是酸性,则c(H+)>c(OH-),因此溶液中c(Na+)<c(A-),故D错误.
故选C.

点评 本题考查酸碱滴定原理,弱电解质的电离平衡,盐类水解得知识,根据图象分析,牢牢把握溶液中的守恒思想是解题的关键,题目难度中等.

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已知:
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②Fe(OH)3、Fe(OH)2、Al(OH)3沉淀的生成与溶解的pH列于表.
氢氧化物溶液pH
开始沉淀完全沉淀沉淀开始溶解沉淀完全溶解
Fe(OH)32.73.7--
Fe(OH)27.69.6
Al(OH)33.35.27.812.8
A.为了达到目的,首先应在溶液中加入双氧水或氯水将Fe2+氧化为Fe3+
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