Question

已知25℃时，AgCl的溶度积K_sp=1.8×10^-10 AgI的溶度积K_sp=8.3×10^-17，若在5mL含有KCl和KI各为0.01mol/L的溶液中，加入8mL 0.01mol/L AgNO₃溶液，这时溶液中所含离子浓度关系正确的是（　　）

• A、c（K⁺）＞c（NO₃^-）＞c（Ag⁺）＞c（Cl^-）＞c（I^-）
• B、c（K⁺）＞c（NO₃^-）＞c（Cl^-）＞c（Ag⁺）＞c（I^-）
• C、c（NO₃^-）＞c（K⁺）＞c（Ag⁺）＞c（Cl^-）＞c（I^-）
• D、c（K⁺）+c（Ag⁺）+c（H⁺）=c（NO

  - 3

  ）+c（Cl^-）+c（I^-）

Answer 1

考点：离子浓度大小的比较

专题：电离平衡与溶液的pH专题,盐类的水解专题

分析：K_sp（AgI）＜K_sp（AgCl），所以先生成AgI，再生成AgCl，碘化钾的物质的量为：n（KI）=0.01mol?L^-1×5 mL=5.0×10^-5 mol，根据反应AgNO₃+KI═AgI↓+KNO₃可知，消耗n（AgNO₃）=5.0×10^-5mol，过量的AgNO₃为：0.01 mol?L^-1×8 mL-5.0×10^-5 mol=3.0×10^-5 mol，而KCl为n（KCl）=0.01mol?L^-1×5 mL=5.0×10^-5 mol，则KCl过量，根据反应AgNO₃+KCl═AgCl↓+KNO₃可知，生成AgCl为3.0×10^-5 mol，由此得出反应后溶液中的溶质为KNO₃、KCl，生成AgCl、AgI沉淀；n（KNO₃）=n（AgNO₃）=0.01 mol?L^-1×0.008 L=8×10^-5 mol，n（KCl）=5.0×10^-5 mol，据此可判断溶液中各离子浓度大小，再根据电荷守恒判断D．

解答： 解：K_sp（AgI）＜K_sp（AgCl），所以先生成AgI，再生成AgCl，AgNO₃+KI═AgI↓+KNO₃，n（KI）=0.01mol?L^-1×0.005 L=5.0×10^-5mol，消耗n（AgNO₃）=5.0×10^-5mol，AgNO₃+KCl═AgCl↓+KNO₃，过量的AgNO₃为0.01 mol?L^-1×0.008 L-5.0×10^-5 mol=3.0×10^-5mol，而KCl为n（KCl）=0.01mol?L^-1×0.005 L=5.0×10^-5 mol，则KCl过量，生成AgCl为3.0×10^-5 mol，反应后溶液中的溶质为KNO₃、KCl，
n（KNO₃）=n（AgNO₃）=0.01 mol?L^-1×0.008 L=8×10^-5 mol，n（KCl）=5.0×10^-5 mol，
根据物料守恒得离子浓度大小顺序是：c（K⁺）＞c（NO₃^-）＞c（Cl^-），溶液中还存在氯离子，所以银离子浓度较小，碘化银溶度积常数最小，所以碘离子浓度最小，所以离子浓度大小顺序为：c（K⁺）＞c（NO₃^-）＞c（Cl^-）＞c（Ag⁺）＞c（I^-），故B正确、AC错误；
根据电荷守恒可得：c（K⁺）+c（Ag⁺）+c（H⁺）=c（NO₃^-）+c（OH^-）+c（Cl^-）+c（I^-），故D错误；
故选B．

点评：本题以难溶物的溶解平衡为载体考查了离子浓度大小比较，题目难度中等，明确物质之间发生的反应及反应后溶液中的溶质是解本题关键，再结合物料守恒判断离子浓度大小．