Question

（1）配位化学创始人维尔纳发现，取COCl₃?6NH₃ （黄色）、CoCl₃?5NH₃（紫红色）、COCl₃?4NH₃（绿色）和COCl3?4NH₃（紫色）四种化合物各1mol，分别溶于水，加入足量硝酸银溶液，立即产生氯化银，沉淀的量分别为3mol、2mol、1mol和1mol．
①请根据实验事实用配合物的形式写出它们的化学式．
COCl₃?6NH₃

[Co（NH₃）₆]Cl₃

，COCl₃?5NH₃

[Co（NH₃）₅（Cl）]Cl₂

，COCl₃?4NH₃（绿色和紫色）

[Co（NH₃）₄（Cl）₂]Cl

．
②后两种物质组成相同而颜色不同的原因是

空间构型不同

．
③上述配合物中，中心离子的配位数都是

6

．
（2）向黄色的三氯化铁溶液中加入无色的KSCN溶液，溶液变成血红色．该反应在有的教材中用方程式FeCl³⁺3KSCN═Fe（SCN）₃+3KCl表示．经研究表明，Fe（SCN）₃是配合物，Fe³⁺与SCN^-不仅能以1：3的个数比配合，还可以其他个数比配合．请按要求填空：
①Fe³⁺与SCN^-反应时，Fe³⁺提供

空轨道

，SCN^-提供

孤电子对

，二者通过配位键结合．
②所得Fe³⁺与SCN^-的配合物中，主要是Fe³⁺与SCN^-以个数比1：1配合所得离子显血红色．含该离子的配合物的化学式是

[Fe（SCN）]²⁺

．
③若Fe³⁺与SCN^-以个数比1：5配合，则FeCl₃与KSCN在水溶液中发生反应的化学方程式可以表示为FeCl3+5KSCN=K2[Fe（SCN）5]+3KCl
．

Answer 1

分析：（1）①1molCoCl₃?6NH₃只生成3molAgCl，则1molCoCl₃?6NH₃中有3molCl^-为外界离子，钴的配位数为6，则配体为NH₃和Cl^-；
1molCoCl₃?5NH₃只生成2molAgCl，则1molCoCl₃?5NH₃中有2molCl^-为外界离子，钴的配位数为6，则配体为NH₃和Cl^-；
1molCoCl₃?4NH₃只生成1molAgCl，则1molCoCl₃?4NH₃中有1molCl^-为外界离子，钴的配位数为6，则配体为NH₃和Cl^-；
据此写出其化学式；
②配合物的化学式相同，如果空间结构不同，则其颜色不同；
③根据各物质配合物形式的化学式判断配体数目；
（2）①形成配位键的条件是中心离子含有空轨道，配体含有孤对电子；
②Fe³⁺与SCN^-以个数比1：1配合所得离子为[Fe（SCN）]²⁺，故FeCl₃与KSCN在水溶液中反应生成[Fe（SCN）]Cl₂与KCl；
③Fe³⁺与SCN^-以个数比1：5配合所得离子为[Fe（SCN）₅]^2-，故FeCl₃与KSCN在水溶液中反应生成K₂[Fe（SCN）₅]与KCl．

解答：解：（1）①1molCoCl₃?6NH₃只生成3molAgCl，则1molCoCl₃?6NH₃中有3molCl^-为外界离子，钴的配位数为6，则配体为NH₃和Cl^-，所以其化学式为[Co（NH₃）₆]Cl₃；
1molCoCl₃?5NH₃只生成2molAgCl，则1molCoCl₃?5NH₃中有2molCl^-为外界离子，钴的配位数为6，则配体为NH₃和Cl^-，所以其化学式为[Co（NH₃）₅（Cl）]Cl₂；
1molCOCl₃?4NH₃（绿色）和CoCl₃?4NH₃（紫色）只生成1molAgCl，则1molCoCl₃?4NH₃中有1molCl^-为外界离子，钴的配位数为6，则配体为NH₃和Cl^-，所以其化学式为[Co（NH₃）₄（Cl）₂]Cl，
故答案为：[Co（NH₃）₆]Cl₃，[Co（NH₃）₅（Cl）]Cl₂，[Co（NH₃）₄（Cl）₂]Cl，[Co（NH₃）₄（Cl）₂]Cl；
②CoCl₃?4NH₃（绿色）和CoCl₃?4NH₃（紫色）的化学式都是[Co（NH₃）₄（Cl）₂]Cl，但因其空间构型不同导致颜色不同
故答案为：空间构型不同；
③这几种配合物的化学式分别是[Co（NH₃）₆]Cl₃、[Co（NH₃）₅（Cl）]Cl₂、[Co（NH₃）₄（Cl）₂]Cl，其配位数都是6，
故答案为：6；
（2）①Fe³⁺与SCN^-反应生成的配合物中，Fe³⁺提供空轨道，SCN^-提供孤对电子，故答案为：空轨道，孤对电子；
②Fe³⁺与SCN^-以个数比1：1配合所得离子为[Fe（SCN）]²⁺，故FeCl₃与KSCN在水溶液中反应生成[Fe（SCN）]Cl₂与KCl，
故答案为：[Fe（SCN）]Cl₂；
③Fe³⁺与SCN^-以个数比1：5配合所得离子为[Fe（SCN）₅]^2-，故FeCl₃与KSCN在水溶液中反应生成K₂[Fe（SCN）₅]^2-与KCl，所以反应方程式为：FeCl3+5KSCN=K2[Fe（SCN）5]+3KCl，
故答案为：FeCl3+5KSCN=K2[Fe（SCN）5]+3KCl．

点评：本题考查了配合物化学式的确定等知识点，难度较大，知道配合物中配位数的确定方法．