Question

硒是一种非金属，可以用作光敏材料、电解锰行业催化剂。
（l）Se是元素周期表中第34号元素，其基态原子的核外电子排布式为        。
（2）根据价层电子对互斥理论，可以推知SeO₃的分子空间构型为       ，其中Se原子采用的轨道杂化形式为        。
（3）CSe₂与CO₂结构相似，CSe₂分子内σ键与π键个数之比为     。CSe₂首次是由H₂Se与CCl₄反应后制取的，CSe₂分子内的Se—C—Se键角    （填“大于”，“等于”或“小于”）H₂Se分子内的H—Se—H键角。
（4）硒化铷晶体属于反萤石型结构，晶胞结构如图所示。每个晶胞中包含    个Rb₂Se单元，其中Se^2-周围与它距离最近且相等的Rb⁺的离子数目为      。

Answer 1

（8分）（1）1s²2s²2p⁶3s²3p⁶3d¹⁰4s²4p⁴（2分）
（2）平面三角形；sp²（2分）
（3）1:1；大于（2分）
（4）4；8（2分）

试题分析：（l）硒是34号元素，基态原子核外有34个电子，所以根据构造原理可知，其基态原子核外电子排布式为1s²2s²2p⁶3s²3p⁶3d¹⁰4s²4p⁴。
（2）根据价层电子对互斥理论可知，SeO₃的分子中中心原子含有的孤对电子对数＝（6－3×2）÷2＝0。这说明分子中含有3个价层电子对，且没有孤电子对，所以其空间构型是平面三角形，采用sp²杂化。
（3）二氧化碳分子中含有2个碳氧双键，单键都是σ键，双键是由1个σ键与1个π键构成的，所以CO₂分子内σ键与π键个数之比为2:2＝1:1。CSe₂与CO₂结构相似，所以CSe₂分子内σ键与π键个数之比也是1:1。二氧化碳是直线型分子，H₂Se分子与水分子的空间构型相似，剩余v型分子，所以CSe₂分子内的Se－C－Se键角大于H₂Se分子内的H－Se－H键角。
（4）根据晶胞的结构可知，白色球都在晶胞内部，所以该晶胞中含有白色球个数＝8，黑色球个数＝8×＋6×＝4，所以每个晶胞中包含4个Rb₂Se单元。由于1个面被8个面共用，根据晶胞结构可知，最上面面心上的Se^2-距离最近且相等的Rb⁺的离子数目是8个。