Question

12．单体液晶（有机物III）应用偶联反应合成：

胡妥油（D）用作香料的原料，它可由A合成得到：

试回答以下问题：
（1）有机物I的分子式是C₅H₈O、有机物B的含氧官能团名称为羧基、羟基
（2）由有机物III制备  的反应条件是浓硫酸、加热．
（3）B→C的反应类型是酯化反应或取代反应，C→D的另一生成物的分子式为CO₂
（4）已知A→B的反应是偶联反应，写出该反应的化学方程式为
（5）下列说法正确的是ACD
A．1mol有机物Ⅲ最多可与5mol H₂加成
B．有机物Ⅱ可由苯与溴水在Fe作催化剂的条件下合成
C．有机物B可发生取代、氧化、消去、酯化、加聚等反应
D．1mol有机物A完全燃烧可消耗10molO₂
（6）写出符合下列条件的化合物III的同分异构体的结构简式：或（任写一个）
①含有一个苯环，且苯环上一氯取代物有2种同分异构体．
②能发生银镜反应．
③能使溴的CCl₄溶液褪色．
④结构中含2个甲基．

Answer 1

分析 根据图知，A发生取代反应生成B，B发生酯化反应或取代反应生成C，C消去反应生成D；
（1）由I的结构可知分子式，B中含-COOH、-OH及双键三种官能团；
（2）有机物Ⅲ制备时-OH转化为双键；
（3）由合成A的流程可知，B→C时-COOH、-OH发生酯化反应，C→D由原子守恒可知另一生成物；
（4）结合信息分析A→B的反应是偶联反应，与-COOH相连C上的H与2-溴-2-丙醇发生取代反应；
（5）A．有机物Ⅲ中苯环、三键均与氢气发生加成反应；
B．苯与溴水不反应；
C．有机物B中含双键、-COOH、-OH；
D．有机物A的分子式为C₈H₁₂O₂，结合燃烧规律分析消耗氧气；
（6）化合物Ⅲ的同分异构体满足：
①含有一个苯环，且苯环上一氯取代物有2种同分异构体，说明苯环上有两种氢原子；
②能发生银镜反应，说明含有醛基；
③能使溴的CCl₄溶液褪色，说明含有碳碳双键；
④结构中含2个甲基．

解答 解：根据图知，A发生取代反应生成B，B发生酯化反应或取代反应生成C，C消去反应生成D；
（1）由I的结构可知分子式为C₅H₈O，B中含-COOH、-OH及双键三种官能团，含氧官能团名称为羧基、羟基，故答案为：C₅H₈O；羧基、羟基；
（2）有机物Ⅲ制备时-OH转化为双键，则反应条件为浓硫酸、加热，故答案为：浓硫酸、加热；
（3）由合成A的流程可知，B→C时-COOH、-OH发生酯化反应，则反应类型为酯化反应或取代反应，C→D由原子守恒可知另一生成物为CO₂，
故答案为：酯化反应或取代反应；CO₂；
（4）结合信息分析A→B的反应是偶联反应，与-COOH相连C上的H与2-溴-2-丙醇发生取代反应，该反应为，故答案为：；
（5）A．有机物Ⅲ中苯环、三键均与氢气发生加成反应，则1mol有机物Ⅲ最多可与5mol H₂加成，故A正确；
B．苯与溴水不反应，则不能制备，应利用苯、液溴在Fe作催化剂的条件下合成，故B错误；
C．有机物B中含双键可发生氧化、加聚反应，含-COOH可发生取代、酯化反应，含-OH可发生取代、氧化、消去反应，故C正确；
D．有机物A的分子式为C₈H₁₂O₂，则1mol有机物A完全燃烧可消耗1mol×（8+$\frac{12}{4}$-$\frac{2}{2}$）=10molO₂，故D正确；
故答案为：ACD；
（6）化合物Ⅲ的同分异构体满足：
①含有一个苯环，且苯环上一氯取代物有2种同分异构体，说明苯环上有两种氢原子；
②能发生银镜反应，说明含有醛基；
③能使溴的CCl₄溶液褪色，说明含有碳碳双键；
④结构中含2个甲基，则符合条件的同分异构体结构简式为或 ，
故答案为：或 ．

点评 本题考查有机物的合成及推断，为高频考点，把握合成流程中的反应、官能团变化、同分异构体推断为解答的关键，侧重分析与推断能力的考查，难点是同分异构体结构简式的确定．