分析：A、根据Li、Be、B原子的核外电子排布分析；
B、根据同一周期元素原子半径的变化规律分析，同一周期从左到右原子半径逐渐减小；
C、根据P、S、Cl最外层电子数目判断最高正价；
D、根据同主族元素从上到下金属性逐渐增强分析．
解答：解：A、Li、Be、B原子的核外电子分别为1、2、3，原子最外层电子数逐渐增多，故A正确；
B、N、O、F位于同一周期，同一周期从左到右原子半径逐渐减小，故半径大小顺序为N＞O＞F，故B错误；
C、P、S、Cl最外层电子数目分别为5、6、7，最高价分别为+5、+6、+7，故C正确；
D、Li、Na、K、Rb位于同一主族，原子序数依次增大，同主族元素从上到下金属性逐渐增强，故D正确．
故选B．
点评：本题考查元素周期律的递变规律，题目难度不大，注意把握元素周期律的递变规律与元素在周期表中的位置关系．
