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【题目】煤燃烧排放的烟气含有SO2和NOx,形成酸雨、污染大气,采用NaClO2溶液作为吸收剂可同时对烟气进行脱硫、脱硝。回答下列问题:

(1)NaClO2的化学名称为_______。

(2)在鼓泡反应器中通入含有SO2和NO的烟气,反应温度为323 K,NaClO2溶液浓度为5×103 mol·L1 。反应一段时间后溶液中离子浓度的分析结果如下表。

离子

SO42

SO32

NO3

NO2

Cl

c/(mol·L1

8.35×104

6.87×106

1.5×104

1.2×105

3.4×103

①写出NaClO2溶液脱硝过程中主要反应的离子方程式__________。增加压强,NO的转化率______(填“提高”、“不变”或“降低”)。

②随着吸收反应的进行,吸收剂溶液的pH逐渐______ (填“增大”“不变”或“减小”)。

③由实验结果可知,脱硫反应速率______脱硝反应速率(填“大于”或“小于”)。原因是除了SO2和NO在烟气中的初始浓度不同,还可能是___________。

(3)在不同温度下,NaClO2溶液脱硫、脱硝的反应中,SO2和NO的平衡分压pe如图所示。

①由图分析可知,反应温度升高,脱硫、脱硝反应的平衡常数均______________(填“增大”、“不变”或“减小”)。

②反应ClO2+2SO32===2SO42+Cl的平衡常数K表达式为___________。

(4)如果采用NaClO、Ca(ClO)2替代NaClO2,也能得到较好的烟气脱硫效果。

①从化学平衡原理分析,Ca(ClO)2相比NaClO具有的优点是_______。

②已知下列反应:

SO2(g)+2OH (aq) ===SO32 (aq)+H2O(l) ΔH1

ClO (aq)+SO32 (aq) ===SO42 (aq)+Cl (aq) ΔH2

CaSO4(s) ===Ca2+(aq)+SO42(aq) ΔH3

则反应SO2(g)+ Ca2+(aq)+ ClO (aq) +2OH (aq) === CaSO4(s) +H2O(l) +Cl (aq)的ΔH=______

【答案】(1)亚氯酸钠;(2)①4OH-+3ClO2+4NO=4NO3+3Cl+2H2O;提高 ②减小;

③大于;NO溶解度较低或脱硝反应活化能较高 (3)①减小;②

(4)①形成CaSO4沉淀,反应平衡向产物方向移动,SO2转化率提高 ②△H1+△H2-△H3

【解析】(1)NaClO2的化学名称为亚氯酸钠

(2)①亚氯酸钠具有氧化性,则NaClO2溶液脱硝过程中主要反应的离子方程式为4OH-+3ClO2+4NO=4NO3+3Cl+2H2O;正反应是体积减小的,则增加压强,NO的转化率提高。

②根据反应方程式2H2O+ClO2+2SO2=2SO42-+Cl+4H、2H2O+3ClO2+4NO=4NO3+3Cl+4H可知随着吸收反应的进行氢离子浓度增大,吸收剂溶液的pH逐渐降低。

③由实验结果可知,在相同时间内硫酸根离子的浓度增加的多,因此脱硫反应速率大于脱硝反应速率。原因是除了SO2和NO在烟气中的初始浓度不同,还可能是二氧化硫的还原性强,易被氧化。

(3)在不同温度下,NaClO2溶液脱硫、脱硝的反应中,SO2和NO的平衡分压pe如图所示。

①由图分析可知,反应温度升高,SO2和NO的平衡分压负对数减小,这说明反应向逆反应方向进行,因此脱硫、脱硝反应的平衡常数均减小。

②根据反应的方程式ClO2+2SO32===2SO42+Cl可知平衡常数K表达式为

(4)如果采用NaClO、Ca(ClO)2替代NaClO2,也能得到较好的烟气脱硫效果。

①①形成CaSO4沉淀,反应平衡向产物方向移动,SO2转化率提高,所以Ca(ClO)2效果好。

②已知:a.SO2(g)+2OH (aq) ===SO32 (aq)+H2O(l) ΔH1

b.ClO (aq)+SO32 (aq) ===SO42 (aq)+Cl (aq) ΔH2

c.CaSO4(s) ===Ca2+(aq)+SO42(aq) ΔH3

则根据盖斯定律可知a+b-c即得到反应SO2(g)+ Ca2+(aq)+ ClO (aq) +2OH (aq) === CaSO4(s) +H2O(l) +Cl (aq)的ΔH=△H1+△H2-△H3

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(3)科学家通过X-射线测得胆矾(CuSO4·5H2O)的结构示意图可简单表示如下:

图中虚线表示的作用力为_______________________

(4)胆矾溶液与氨水在一定条件下可以生成Cu(NH3)4SO4·H2O晶体。在Cu(NH3)4SO4·H2O晶体中,[Cu(NH3)4]2+为平面正方形结构,呈正四面体结构的原子团是_________,其中心原子的杂化类型是______

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(2)图(a)为丙烯腈产率与反应温度的关系曲线,最高产率对应温度为460℃。低于460时,丙烯腈的产率________(填“是”或者“不是”)对应温度下的平衡产率,判断理由是________;高于460℃时,丙烯腈产率降低的可能原因是________(双选,填标号)

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C

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Cl2

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SO2

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容器

温度/K

物质的起始浓度/mol.L-l

物质的平衡浓度/mol.L-1

c(H2)

c(CO)

c(CH3OH)

c(CH3OH)

I

400

0.20

0.10

0

0.080

II

400

0.40

0.20

0

III

500

0

0

0.10

0.025

A. 该反应的逆反应放热

B. 达到平衡时,容器I中反应物转化率比容器II中的大

C. 达到平衡时,容器II中c(H2)大于容器III中c(H2)的两倍

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