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【题目】Ⅰ.为减少碳排放,科学家提出利用CO2和H2反应合成甲醇,其反应原理为CO2(g)+3H2(g) CH3OH(g)+H2O(g)。

(1)上述反应常用CuO和ZnO的混合物作催化剂。经研究发现,催化剂中CuO的质量分数对CO2的转化率和CH3OH的产率有明显影响。实验数据如表所示:

根据数据表判断,催化剂中CuO的最佳质量分数为________。

(2)已知:①CO(g)+H2O(g) CO2(g)+H2(g) ΔH1=-41 kJ·mol-1

②CO(g)+2H2(g)===CH3OH(g) ΔH2=-91 kJ·mol-1

写出由CO2和H2制备甲醇蒸气并产生水蒸气的热化学方程式:______________________________。

(3)甲醇是清洁能源。某甲醇燃料电池的电解质为稀硫酸,其能量密度为5.93 kW·h·kg-1。该电池的负极反应式为______________。若甲醇的燃烧热为ΔH=-726.5 kJ·mol-1,该电池的能量利用率为________(结果精确到小数点后1位数字)。(已知1 kW·h=3.6×106 J)

Ⅱ.利用CO和H2在催化剂的作用下合成甲醇,发生如下反应:CO(g)+2H2(g) CH3OH(g)。在体积一定的密闭容器中按物质的量之比1∶2充入CO和H2,测得平衡混合物中CH3OH的体积分数在不同压强下随温度的变化情况如图1所示。现有两个体积相同的恒容密闭容器甲和乙,向甲中加入1 mol CO和2 mol H2,向乙中加入2 mol CO和4 mol H2,测得不同温度下CO的平衡转化率如图2所示。

(1)该反应的ΔH________(填“>”、“<”或“=”,后同)0,p1________p2

(2)达到平衡时,反应速率:A点________B点。平衡常数:C点________D点。

(3)在C点时,CO的转化率为________。

(4)L、M两点容器内压强:p(M)________2p(L)。

【答案】Ⅰ.(1)50%

(2)CO2(g)+3H2(g)===CH3OH(g)+H2O(g) ΔH=-50 kJ·mol-1

(3)CH3OH-6e+H2O===CO2↑+6H 94.0%

Ⅱ.(1)< > (2)< = (3)75% (4)>

【解析】Ⅰ.(1)根据数据表知,氧化铜的质量分数为50%时CO2的转化率和CH3OH的产率最高。(2)根据盖斯定律知,②-①得CO2(g)+3H2(g)===CH3OH(g)+H2O(g) ΔH=-50 kJ·mol-1。(3)甲醇在负极上发生氧化反应生成二氧化碳和氢离子。取1 mol甲醇计算:放出总热量Q为726.5 kJ,电池放电能量E=5.93 kW·h·kg-1×0.032 kg×3 600 kJ·(kW·h)-1≈683.1 kJ,该电池的能量利用率为×100%≈94.0%。

Ⅱ.(1)从图示可以看出,随温度升高,平衡混合物中CH3OH的体积分数不断减小,说明该反应为放热反应,ΔH<0;因为该反应是气体体积缩小的反应,图示中从C点到B点,平衡混合物中CH3OH的体积分数增大,反应向正反应方向移动,所以p1>p2。(2)A点与B点相比较,B点压强大、温度高,反应速率快;C点与D点相比较,虽然压强不同,但温度相同,所以平衡常数相同。(3)假设CO的转化率为x,CO、H2的起始物质的量分别为1 mol、2 mol,

CO(g) + 2H2(g) CH3OH(g)

起始物质的量: 1 mol 2 mol 0

变化物质的量: x mol 2x mol x mol

平衡物质的量: (1-x)mol (2-2x)mol x mol

根据题意:x mol÷[(1-x)mol+(2-2x)mol+x mol]×100%=50%,x=0.75。

(4)如果不考虑平衡移动,容器乙中气体总物质的量是容器甲中气体总物质的量的两倍,p(M)=2p(L),但现在容器乙温度高,反应又是放热反应,升高温度平衡向逆反应方向移动,气体的物质的量增加,所以p(M)>2p(L)。

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