Question

Ⅰ.电离平衡常数（用K表示)的大小可以判断电解质的相对强弱。25℃时，有关物质的电离平衡常数如下表所示：

化学式	HF	H2CO3	HClO
电离平衡常数 （K）	7.2×10-4	K1=4.4×10-7 K2=4.7×10-11	3.0×10-8

 
（1）物质的量浓度均为0.1mol/L的下列四种溶液：①Na₂CO₃溶液 ②NaHCO₃溶液 ③NaF溶液 ④NaClO溶液。依据数据判断pH由大到小的顺序是______________。
（2）25℃时，在20mL0.1mol·L^—1氢氟酸中加入VmL0.1mol·L^—1NaOH溶液，测得混合溶液的pH变化曲线如图所示，下列说法正确的是_______。

A．pH＝3的HF溶液和pH＝11的NaF溶液中，由水电离出的c(H⁺)相等
B．①点时pH＝6，此时溶液中，c(F^－)－c(Na⁺)＝9.9×10^-7mol/L
C．②点时，溶液中的c(F^－)＝c(Na⁺)
D．③点时V＝20mL，此时溶液中c(F^－)<c(Na⁺)＝0.1mol·L^—1
（3）已知25℃时，①HF(aq)+OH^－(aq)＝F^－(aq)+H₂O(l)  ΔH＝-akJ·mol^—1，
②H⁺(aq)+OH^－(aq)＝H₂O(l)        ΔH＝-bkJ·mol^—1，
氢氟酸的电离方程式及热效应可表示为________________________。
（4）长期以来，一直认为氟的含氧酸不存在。1971年美国科学家用氟气通过细冰末时获得HFO，其结构式为H—O—F。HFO与等物质的量的H₂O反应得到HF和化合物A，则每生成1molHF转移_______mol电子。
Ⅱ.氯化硫酰（SO₂Cl₂）主要用作氯化剂。它是一种无色液体，熔点–54.1℃，沸点69.1℃。氯化硫酰可用干燥的二氧化硫和氯气在活性炭催化剂存在下反应制取：
SO₂(g)＋Cl₂(g)SO₂Cl₂(l)  △H＝–97.3kJ·mol^—1
（1）试写出常温常压下化学平衡常数K的表达式：K=_________________；
（2）对上述反应，若要使化学平衡常数K增大，化学反应速率v_正也增大，可采取的措施是_____（选填编号）。
a．降低温度                   b．移走SO₂Cl₂
c．增加反应物浓度             d．无法满足上述条件
（3）下列描述中能说明上述反应已达平衡的是____________（选填编号）。
a．υ(Cl ₂)＝υ(SO₂)               b．容器中气体压强不随时间而变化 
c．c(Cl ₂) : c(SO₂)＝1:1           d．容器中气体颜色不随时间两变化
（4）300℃时，体积为1L的密闭容器中充入16.20g SO₂Cl₂，达到平衡时容器中含SO₂ 7.616g。若在上述中的平衡体系中，再加入16.20g SO₂Cl₂，当再次达平衡时，容器中含SO₂的质量范围是________________________。

Answer 1

Ⅰ. （1）①④②③（或①>④>②>③,用物质名称表示也对）（2分） （2）BC（2分）
（3）HF(aq) H⁺(aq) +F^—(aq) △H＝-(a-b)KJ·mol^—1（2分，不写可逆号扣1分）
（4）1（2分）
Ⅱ.（1）K＝（2分） 2）d（2分）（3）bd（2分）
（4）7.616g＜m(SO₂)＜15.232g（2分）

试题分析：Ⅰ.（1）根据越弱越水解，电离常数越小，盐水解时碱性越强，碳酸的二级电离常数最小，所以①碱性最强，其次是④，再次是②，最小是③；（2）A、HF溶液中对水的电离起抑制作用，NaF溶液中对水的电离起促进作用，因此由水电离出的c(H⁺)不相等，错误；B、①点时pH＝6，根据电荷守恒C(Na⁺)+C(H⁺)=C(F^-)+C(OH^-)，c(F^－)－c(Na⁺)= C(H⁺)- C(OH^-)=10^-6-10^-8=9.9×10^-7mol/L，正确；C、②点时，pH＝7，溶液呈中性，C(H⁺)=C(OH^-)，因此溶液中的c(F^－)＝c(Na⁺)，正确；D、③点时V＝20mL，恰好完全反应得到NaF溶液，c(F^－)<c(Na⁺)＝0.05mol·L^—1，错误，选择BC；（3）根据盖斯定律，①-②可得HF(aq) H⁺(aq) +F^—(aq) △H＝-(a-b)KJ·mol^—1（4）H—O—F中F非金属性强，共用电子对偏向它，带负电荷-1，H带正电荷+1，O显0价，HFO+H₂O=HF+H₂O₂，生成1molHF转移1摩尔电子。Ⅱ.（2）该反应是放热反应，要使K增大，只能降低温度，降温反应速率降低，所以选d；（3）a、υ(Cl ₂)＝υ(SO₂)在任何条件下都相等，错误；b、方程左右两边气体分子系数差不等0，所以压强不再改变说明气体物质的量不再变化，达到平衡，正确；c、二者浓度1：1，不能说明它的浓度不再发生变化，错误；d、氯气有颜色，颜色不变，说明浓度不再发生变化，说明达到平衡，正确。（4）平衡体系中，再加入16.20g SO₂Cl₂，浓度变为原来的2倍，等于增大压强，平衡正向移动，但是不能抵消改变，所以比原来的大，但比2倍的少，7.616g＜m(SO₂)＜15.232g