Question

氯酸镁[Mg(ClO₃)₂]常用作催熟剂、除草剂等，实验室用卤块（主要成分为MgCl₂·6H₂O，含有MgSO₄、FeCl₂等杂质）制备少量Mg(ClO₃)₂·6H₂O的流程如下：

已知：几种化合物的溶解度(S)随温度(T)变化曲线如下图所示。

（1）过滤时主要玻璃仪器有                              。加入BaCl₂的目的是除去杂质离子，检验已沉淀完全的方法是：                                                     。
（3）“调节pH=4”可选用的试剂是      (填编号)
①MgO       ②CuO     ③稀NaOH溶液
④Mg        ⑤稀硫酸   ⑥MgCO₃
（4）反应II为：MgCl₂＋2NaClO₃＝Mg(ClO₃)₂＋2NaCl↓，再进一步制取Mg(ClO₃)₂·6H₂O的实验步骤依次为：①       ；②趁热过滤；③       ；④过滤、洗涤、干燥。
（5）产品中Mg(ClO₃)₂·6H₂O含量的测定：
步骤1：准确称量m g产品配成100 mL溶液。
步骤2：取10 mL溶液于锥形瓶中，加入10 mL稀硫酸和20 mL 1.000 mol·L^－1的FeSO₄溶液，微热。
步骤3：冷却至室温，用0.100 mol·L^－1 K₂Cr₂O₇标准溶液滴定未被氧化的Fe^2＋。记录消耗K₂Cr₂O₇溶液的体积。
①步骤2中发生反应的离子方程式为：                                     。
②若配制K₂Cr₂O₇标准溶液时未洗涤烧杯，则产品中Mg(ClO₃)₂·6H₂O的含量会            。(填“偏高”、“偏低” 或“不变”)。

Answer 1

（1）漏斗、玻璃棒、烧杯    
（2）静置，取上层清液加入BaCl₂，若无白色沉淀，则SO₄^2－沉淀完全
（3）①③⑥
（4）蒸发浓缩   冷却结晶
（5）①ClO₃^－＋6Fe^2＋＋6H^＋＝6Fe^3＋＋Cl^－＋3H₂O ②偏低

解析试题分析：（1）过滤实验用到的仪器：漏斗、玻璃棒、烧杯、滤纸、铁架台等，其中玻璃仪器有：漏斗、玻璃棒、烧杯。（2）根据Ba²⁺可以和SO₄^2-离子之间反应生成白色不溶于硝酸的白色BaSO₄沉淀，检验硫酸根离子是否除净的方法：静置，取上层清液加入BaCl₂，若无白色沉淀，则SO₄^2-沉淀完全。
（3）反应I中H₂O₂的作用是将Fe²⁺氧化为Fe³⁺，由于Fe³⁺→Fe(OH)₃↓的pH≈3，所以调节pH=4的目的是使Fe³⁺→Fe(OH)₃↓而除去；为了不引入新的杂质应选MgO或MgCO₃，此外，由于K_sp[Fe(OH)₃]<K_sp[Mg(OH)₂]，NaCl可通过降温结晶法与Mg(ClO₃)₂分离，所以选则NaOH亦可。
（4）根据题给图像可知：Mg(ClO₃)₂溶解度随温度变化较大，溶液获得晶体的方法可采用蒸发结晶、过滤、冷却结晶。（5）①ClO₃^-离子具有氧化性，可以将Fe²⁺氧化为Fe³⁺，根据氧化还原反应配平即可。②根据ClO₃^-+6Fe²⁺+6H⁺=6Fe³⁺+Cl^-+3H₂O、Cr₂O₇^2-+6Fe²⁺+14H⁺═2Cr³⁺+6Fe³⁺+7H₂O，可以得出：ClO₃^-～6Fe²⁺，Cr₂O₇^2-～6Fe²⁺，若配制K₂Cr₂O₇标准溶液时未洗涤烧杯，则K₂Cr₂O₇浓度偏低，剩余Fe²⁺含量偏高，由于铁的总量一定，所以则产品中 Mg(ClO₃)₂的含量会偏低。
考点：考查对常见金属元素及其化合物主要性质的掌握，以及对离子反应实质的认识；同时考查应用基础
知识解决简单化学问题的能力以及对图表的观察、分析能力，物质溶解度概念的应用，晶体析出的方
法，杂质离子的除杂原则和试剂选择，题目难度中等．。