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【题目】硫酸是重要的化工材料,二氧化硫生成三氧化硫是工业制硫酸的重要反应之一。

(1)将0.050 mol SO2和0.030 mol O2放入容积为1 L的密闭容器中,反应2SO2(g)+O2(g)2SO3(g)在一定条件下达到平衡,测得c(SO3)=0.040 mol/L。

①从平衡角度分析采用过量O2的目的是________________________

②计算该条件下反应的平衡常数K=________________________

③已知:K(300℃)>K(350℃),该反应是________热反应。若反应温度升高,SO2的转化率________ (填“增大”、“减小”或“不变”)。

(2)某温度下,SO2的平衡转化率()与体系总压强(P)的关系如图1所示。平衡状态由A变到B时,平衡常数K(A)_____K(B)(填“>”、“<”或“=”,下同)。

(3)如图2所示,保持温度不变,将2 mol SO2和1 mol O2加入甲容器中,将4 mol SO3加入乙容器中,隔板K不能移动。此时控制活塞P,使乙的容积为甲的2倍。

①若移动活塞P,使乙的容积和甲相等,达到新平衡时,SO3的体积分数甲______乙。

②若保持乙中压强不变,向甲、乙容器中通入等质量的氦气,达到新平衡时,SO3的体积分数甲_______乙。

【答案】 提高二氧化硫的转化率 1600 放热 减小 = < >

【解析】(1)①加入过量的氧气的目的是使平衡正向移动,提高二氧化硫的转化率。

2SO2(g)+ O2(g) 2SO3(g)

起始: 0.05 0.03 0

反应: 0.04 0.02 0.04

平衡: 0.01 0.01 0.04

所以K=0.042/(0.042×0.01)=1600。

③K(300℃)>K(350℃),即温度升高K值减小,所以该反应是放热反应。放热反应,升高温度,平衡逆向移动,二氧化硫的转化率减小。

(2)平衡常数只与温度有关,所以平衡常数K(A)K(B)。

(3)①根据等效平衡原理,乙中加入4molSO3就相当于加入4molSO2和2molO2,移动活塞P,使乙的容积和甲相等,可以认为是甲、乙恒容且体积相等,即初始浓度乙是甲的2倍。恒容下,所有反应物同时同等比例增大浓度,体积分数的变化相当于未增加反应物,直接减小体积增大压强。即从甲变为乙相当于增大压强。因为增大压强,平衡正向移动,所以SO3的体积分数增大,即移动活塞P,使乙的容积和甲相等,达到新平衡时,SO3的体积分数甲<乙。

②第一次达平衡时,甲、乙中SO3的体积分数一定相等(乙的投料量是甲2倍,但是体积也是甲2倍),甲恒容,通入稀有气体,平衡不移动。乙恒压,通入稀有气体,P向右移动,相当于增大体积减小压强,平衡逆向移动,SO3的体积分数减小。因此,保持乙中压强不变,向甲、乙容器中通入等质量的氦气,达到新平衡时,SO3的体积分数甲乙。

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