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【题目】以铝灰(主要成分为Al、Al2O3 , 另有少量CuO、SiO2、FeO和Fe2O3杂质)为原料,可制得液体聚合氯化铝[Alm(OH)nCl3m﹣n],生产的部分过程如图所示(部分产物和操作已略去).
已知某些硫化物的性质如下表:

物质

性质

Fe2S3 Al2S3

在水溶液中不存在

FeS

黑色,难溶于水,可溶于盐酸

CuS

黑色,难溶于水,难溶于盐酸


(1)操作I是 . Al2O3与盐酸反应的离子方程式是
(2)滤渣2为黑色,该黑色物质的化学式是
(3)向滤液2中加入NaClO溶液至不再产生红褐色沉淀,此时溶液的pH约为3.7.NaClO的作用是
(4)将滤液3的pH调至4.2~4.5,利用水解反应得到液体聚合氯化铝.反应的化学方程式是
(5)将滤液3电解也可以得到液体聚合氯化铝.装置如图所示(阴离子交换膜只允许阴离子通过,电极为惰性电极).
①写出阴极室的电极反应:
②简述在反应室中生成聚合氯他铝的原理:

【答案】
(1)过滤;Al2O3+6H+=2Al3++3H2O
(2)CuS
(3)将Fe2+氧化为Fe3+ , 使Fe3+转化为Fe(OH)3沉淀
(4)mAlCl3+nH2O?Alm(OH)nCl3m﹣n+nHCl
(5)2H2O+2e=H2↑+2OH;电解过程中反应室中的氯离子通过阴离子交换膜进入阳极室,阴极室中的氢氧根离子通过阴离子交换膜进入反应室,生成聚合氯化铝
【解析】解:铝灰(主要成分为Al、Al2O3 , 另有少量CuO、SiO2、FeO和Fe2O3杂质)加过量盐酸,过滤滤渣1为SiO2 , 滤液1中含有Al3+、Fe3+、Fe2+、Cu2+等,滤液中加硫化钠,Cu2+转化为CuS沉淀;过滤,滤液2中加NaClO把亚铁离子氧化为铁离子,铁离子易水解生成氢氧化铁沉淀,过滤,滤液3中为氯化铝;(1)操作I是分离固体和液体混合物的操作是过滤;Al2O3与盐酸反应生成氯化铝和水,其反应的离子方程式为:Al2O3+6H+=2Al3++3H2O;所以答案是:过滤;Al2O3+6H+=2Al3++3H2O;(2)溶液中含有铜离子,加入硫化钠,生成CuS黑色沉淀;所以答案是:CuS;(3)向滤液2中含有亚铁离子,加入NaClO溶液,亚铁离子被NaClO氧化为铁离子,铁离子易水解生成氢氧化铁沉淀;所以答案是:将Fe2+氧化为Fe3+ , 使Fe3+转化为Fe(OH)3沉淀;(4)AlCl3水解生成Alm(OH)nCl3m﹣n和HCl,根据原子守恒配平方程式为:mAlCl3+nH2OAlm(OH)nCl3m﹣n+nHCl; 所以答案是:mAlCl3+nH2OAlm(OH)nCl3m﹣n+nHCl;(5)①阴极上水的电离的氢离子得电子生成氢气,则阴极的电极反应式为:2H2O+2e=H2↑+2OH;所以答案是:2H2O+2e=H2↑+2OH;②阴离子交换膜只允许阴离子通过,电解过程中反应室中的氯离子通过阴离子交换膜进入阳极室,阴极室中的氢氧根离子进入反应室生成Alm(OH)nCl3m﹣n;所以答案是:电解过程中反应室中的氯离子通过阴离子交换膜进入阳极室,阴极室中的氢氧根离子通过阴离子交换膜进入反应室,生成聚合氯化铝.

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资料2:

硫酸/molL﹣1

黑色物质出现的温度/°C

黑色物质消失的温度/°C

15

约150

约236

16

约140

约250

18

约120

不消失


(1)由上述资料2可得出的正确结论是(选填下列字母编号) a.铜与浓硫酸反应时所涉及的反应可能不止一个
b.硫酸浓度选择适当,可避免最后产物中出现黑色物质
c.该反应发生的条件之一是硫酸浓度>15molL﹣1
d.硫酸浓度越大,黑色物质出现越快,越难消失
(2)Cu与足量16molL﹣1浓硫酸反应时,在80°C以后,随着温度的逐渐升高,反应中硫酸铜的生成逐渐增加,而CuS却逐渐减少,到达250°C左右时,CuS在反应中完全消失的澄清溶液,CuS消失的化学方程式为
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1)若沉淀是Cu(OH)2 , 生成沉淀的离子方程式是
2)为了进一步探究沉淀的成分,设计的实验装置如图:
实验操作步骤为
a.取沉淀样品100克于B中,检查装置的气密性
b.打开K1 , K3 , 关闭K2 , K4 , 通入足量空气
c.关闭K1 , K3 , 打开K2 , K4 , 充分反应
d.反应结束后,关闭K2 , 打开K1 , 再通入足量空气
e.测得装置D的质量增加了22g
①步骤b的作用是
②若沉淀样品为CuCO3和Cu(OH)2的混合物,则Cu(OH)2的质量分数为 , 若不进行步骤d,则会使测得Cu(OH)2的质量分数为(填“偏高”“无影响”“偏低”)

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