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【题目】二氧化氯(ClO2),黄绿色易溶于水的气体是高效、低毒的消毒剂。回答下列问题:

(1)工业上可用KClO3Na2SO3H2SO4存在下制得ClO2,该反应氧化剂与还原剂物质的量之比为_____.

(2)实验室用NH4Cl、盐酸、NaClO2(亚氯酸钠)为原料,通过以下过程制备ClO2

①电解时发生反应的化学方程式为_______________________________

②除去ClO2中的NH3可选用的试剂是________(填标号)。

a.水      b.碱石灰

c.浓硫酸  d.饱和食盐水

(3)用下图装置可以测定混合气中ClO2的含量:

Ⅰ.在锥形瓶中加入足量的碘化钾,用50 mL水溶解后,再加入3 mL稀硫酸;

Ⅱ.在玻璃液封装置中加入水,使液面没过玻璃液封管的管口;

Ⅲ.将一定量的混合气体通入锥形瓶中吸收;

Ⅳ.将玻璃液封装置中的水倒入锥形瓶中;

Ⅴ.0.100 0 mol·L1硫代硫酸钠标准溶液滴定锥形瓶中的溶液(I2+2S2O32-===2I+S4O62-),指示剂显示终点时共用去20.00 mL硫代硫酸钠溶液。在此过程中:

①锥形瓶内ClO2与碘化钾反应的离子方程式为________________

②测得混合气中ClO2的质量为__________g。

【答案】2:1 NH4Cl+2HClNCl3+3H2 c 2ClO2+10I-+8H+=2Cl-+5I2+4H2O 0.02700

【解析】

(1) KClO3H2SO4存在下与Na2SO3反应制得ClO2,可以知道SO32-被氧化成SO42-,由电子、电荷守恒可以知道该离子反应为2 ClO3-+ SO32-+2H+=2 ClO2+ SO42-+H2O,氧化剂为KClO3,还原剂为Na2SO3,由离子反应可以知道该反应氧化剂与还原剂物质的量之比为2:1;

因此,本题正确答案是: 2:1。

(2)①由生产流程可以知道氯化铵在盐酸溶液中电解,阴极生成氢气,阳极生成NCl3,电解方程式为NH4Cl+2HClNCl3+3H2↑;

因此,本题正确答案是: NH4Cl+2HClNCl3+3H2↑。

a.ClO2易溶于水,不能利用水吸收氨,故a错误
b.碱石灰不能吸收氨气,故b错误
c.浓硫酸可以吸收氨气,且不影响ClO2,故c正确

d. ClO2易溶于水,不能利用饱和食盐水吸收氨气,故d错误

因此,本题正确答案是:c。
(3)①由题目信息可以知道, ClO2通入锥形瓶与酸性碘化钾溶液反应,氧化I-I2,自身被还原为Cl-,同时生成水,反应离子方程式为2ClO2+10I-+8H+=2Cl-+5I2+4H2O

因此,本题正确答案是: 2ClO2+10I-+8H+=2Cl-+5I2+4H2O

含有Na2SO3物质的量为0.02L×0.1mol/L=0.002mol,则根据关系式:

2 ClO2—5I2—10 S2O32-

2 10

n(ClO2) 0.002

所以n(ClO2)=0.004mol,m(ClO2)= 0.004mol×67.5g/mol=0.02700g;

因此,本题正确答案是:0.02700。

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