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18.在 700℃时,向容积为 2L 的密闭容器中充入一定量的 CO 和 H2O,发生反应:CO(g)+H2O(g)?CO2(g)+H2(g),反应过程中测定的部分数据见表(表中 t2>t1).
反应时间/minn(CO)/moln(H2O)/mol
01.200.60
t10.20
t20.80
下列说法中正确的是(  )
A.反应在 t1min 内的平均反应速率为υ(CO2)=0.40/t1mol/(L•min)
B.到 t1min 时,反应未达到平衡状态
C.温度升至 800℃时,上述反应的平衡常数为 0.64,则正反应为放热反应
D.保持 700℃不变,向平衡体系中再通入 0.60 mol CO 和 0.30 mol H2O,达到新的平衡,与原平衡相比,CO的转化率增大,H2的体积分数增大

分析 由表格中数据可知,
             CO(g)+H2O(g)?CO2(g)+H2(g)
开始       1.2         0.6             0             0
t1时转化   0.4        0.4              0.4        0.4
t2时         0.8         0.2            0.4          0.4
A.结合v=$\frac{△c}{△t}$计算;
B.t1min与t2min时CO的物质的量相同;
C.K=$\frac{0.2×0.2}{0.4×0.1}$=1,温度升至 800℃时,上述反应的平衡常数为 0.64,可知升高温度,平衡逆向移动;
D.保持 700℃不变,向平衡体系中再通入 0.60 mol CO 和 0.30 mol H2O,Qc=$\frac{0.2×0.2}{0.7×0.25}$=0.23<K,平衡正向移动,设转化的CO为x,则
         CO(g)+H2O(g)?CO2(g)+H2(g)
开始  1.4              0.5           0.4          0.4
转化   x                 x              x               x
平衡  1.4-x           0.5-x      0.4+x          0.4+x
K不变,可知(1.4-x)(0.5-x)=(0.4+x)(0.4+x),解得x=0.2mol,以此来解答.

解答 解:由表格中数据可知,
             CO(g)+H2O(g)?CO2(g)+H2(g)
开始       1.2         0.6             0             0
t1时转化   0.4        0.4              0.4        0.4
t2时         0.8         0.2            0.4          0.4
A.反应在 t1min 内的平均反应速率为υ(CO2)=$\frac{\frac{0.4mol}{2L}}{{t}_{1}min}$=$\frac{0.2}{{t}_{1}}$mol/(L•min),故A错误;
B.t1min与t2min时CO的物质的量相同,则到 t1min 时,反应达到平衡状态,故B错误;
C.K=$\frac{0.2×0.2}{0.4×0.1}$=1,温度升至 800℃时,上述反应的平衡常数为 0.64,可知升高温度,平衡逆向移动,则正反应为放热反应,故C正确;
D.保持 700℃不变,向平衡体系中再通入 0.60 mol CO 和 0.30 mol H2O,Qc=$\frac{0.2×0.2}{0.7×0.25}$=0.23<K,平衡正向移动,设转化的CO为x,则
         CO(g)+H2O(g)?CO2(g)+H2(g)
开始  1.4              0.5           0.4          0.4
转化   x                 x              x               x
平衡  1.4-x           0.5-x      0.4+x          0.4+x
K不变,可知(1.4-x)(0.5-x)=(0.4+x)(0.4+x),解得x=0.2mol,
原平衡CO的转化率为$\frac{0.4}{1.2}$×100%=33.3%,总过程中CO的转化率为$\frac{0.4+0.2}{1.2+0.6}$×100%=33.3%,转化率不变,
原平衡时氢气的体积分数为$\frac{0.4}{0.8+0.2+0.4+0.4}$×100%=22.2%,后平衡时氢气的体积分数为$\frac{0.6}{1.2+0.3+0.6+0.6}$×100%=22.2%,即转化率、体积分数均不变,故D错误;
故选C.

点评 本题考查化学平衡的计算,为高频考点,把握表格中数据应用、化学平衡三段法、速率及K的计算为解答的关键,侧重分析与计算能力的考查,注意选项D为解答的难点,选项D也可利用等效平衡法处理,题目难度不大.

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t050150250350
n(PCl3)/mol00.160.190.200.20
下列说法不正确的是(  )
A.反应在前50s的平均速率为v(PCl3)=0.001 6 mol•L-1•s-1
B.保持其他条件不变,升高温度,平衡时,c(PCl3)=0.11 mol•L-1,则反应的△H>0
C.相同温度下,起始时向容器中充入1.0 molPCl5、0.20 molPCl3和0.20 molCl2,达到平衡前v(正)>v(逆)
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