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    13．Ti、Fe、Cr、Mn等均为过渡元素，在生产生活中起着不可替代的重要作用，对其单质和化合物的应用研究是目前科学研究的前沿之一．请回答下列问题：
    （1）Cr元素的基态原子电子排布式为1s22s22p63s23p63d54s1，比较Fe和 Mn的各级电离能后发现，气态Mn2+再失去一个电子比气态Fe2+再失去一个电子难（填“难”或“易”）．
    （2）Cu元素处于周期表ds区，向盛有硫酸铜的试管里加入氨水，首先形成蓝色沉淀，继续加入氨水，沉淀溶解，此时的离子方程式为Cu（OH）2+4NH3•H2O=[Cu（NH3）4]2++2OH-+4H2O，若加入乙醇将析出深蓝色的晶体，其配离子的离子构型为平面四边形
    （3）某钙钛型复合氧化物（如图1），以A原子为晶胞的顶点，A位可以是Ca、Sr、Ba或Pb，当B位是V、Cr、Mn、Fe时，这种化合物具有CMR效应（巨磁电阻效应）．用A、B、O表示这类特殊晶体的化学式：ABO3．
    （4）有一种蓝色晶体可表示为：[KxFey（CN）z]，研究表明它的结构特性是Fe2+、Fe3+分别占据立方体的顶点，自身互不相邻，而CN-位于立方体的棱上，K+位于上述晶胞体心，且K+空缺率为50%（体心中没有K+的占总体心的百分比），其晶体中的阴离子晶胞结构如图2所示，该晶体的化学式可表示为KFe2（CN）6．

    分析 （1）根据能量最低原理及洪特规则特例书写；轨道上的电子处于全满、半满、全空时最稳定，电子不容易失去；
    （2）Cu位于周期表第四周期ⅠB族，为ds区元素；向盛有硫酸铜水溶液的试管里加入氨水，首先形成氢氧化铜沉淀，继续加氨水，氢氧化铜溶解得到四氨合铜络离子，溶液呈深蓝色透明溶液，若加入极性较小的溶剂乙醇，生成的[Cu（NH3）4]SO4析出得到深蓝色的晶体；
    （3）根据均摊法计算晶胞中A、B、O原子数目，进而确定化学式；
    （4）根据图2晶胞结构可知，晶胞中含有Fe2+的个数为4×$\frac{1}{8}$=$\frac{1}{2}$，Fe3+的个数为4×$\frac{1}{8}$=$\frac{1}{2}$、CN-的个数为12×$\frac{1}{4}$=3，所以Fe2+、Fe3+、CN-的个数比为1：1：6，根据化合价代数和为零可知，x=1，则晶体的化学式可表示为KFe2（CN）6．

    解答 解：（1）根据能量最低原理及洪特规则特例，可知Cr元素基态原子电子排布式为1s22s22p63s23p63d54s1，锰元素的3d能级和4s能级上的电子都是价电子，Mn元素基态原子的价电子排布式为3d54s2，由Mn2+转化为Mn3+时，3d能级由较稳定的3d5半充满状态转化为不稳定的3d4状态需要的能量较多；而Fe2+转化为Fe3+时，3d能级由不稳定的3d6转化为稳定的3d5半充满较稳定状态，需要的能量相对要少，
     故答案为：1s22s22p63s23p63d54s1；难；
    （2）Cu位于周期表第四周期ⅠB族，为ds区元素；氢氧化铜与氨水发生反应：Cu（OH）2+4NH3•H2O=[Cu（NH3）4]2++2OH-+4H2O，沉淀溶解，向该溶液中加乙醇，生成的[Cu（NH3）4]SO4在极性极性的乙醇中溶解度减小而析出得到深蓝色的晶体，配离子[Cu（NH3）4]2+中，Cu形成4个σ键，d轨道电子参与杂化，不是sp3杂化，为平面四边形结构，
    故答案为：ds；Cu（OH）2+4NH3•H2O=[Cu（NH3）4]2++2OH-+4H2O；深蓝；平面四边形；
    （3）晶胞中A原子数目=8×$\frac{1}{8}$=1、B原子数目=1、O原子数目=6×$\frac{1}{2}$=3，这类特殊晶体的化学式为：ABO3，
    故答案为：ABO3；
    （4）根据图2晶胞结构可知，晶胞中含有Fe2+的个数为4×$\frac{1}{8}$=$\frac{1}{2}$，Fe3+的个数为4×$\frac{1}{8}$=$\frac{1}{2}$、CN-的个数为12×$\frac{1}{4}$=3，所以Fe2+、Fe3+、CN-的个数比为1：1：6，根据化合价代数和为零可知，x=1，则晶体的化学式可表示为KFe2（CN）6，
    故答案为：KFe2（CN）6．

    点评 本题考查较为综合，对物质结构的考查，为高考常见题型和高频考点，侧重考查学生的分析能力和计算能力，题目涉及核外电子排布、电离能、配位键、晶胞计算等，旨在考查学生对基础知识的掌握及综合应用，难度中等．

    练习册系列答案
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    科目：高中化学 来源： 题型：解答题

    3．有FeCl3和AlCl3的混合溶液200ml，向其中加入过量的NaOH溶液，充分反应后，过滤，干燥，共生成沉淀21.4g．

    （1）写出混合溶液中加入过量NaOH溶液的离子方程式Fe3++3OH-=Fe（OH）3↓、Al3++4OH-=AlO2-+2H2O；
    （2）将21.4g沉淀加热灼烧，最后得到固体16克；
    （3）FeCl3的物质的量的浓度是1mol/L；
    （4）在加入NaOH溶液的过程中，生成沉淀的质量与加入NaOH溶液的体积如图所示，计算AlCl3的物质的量的浓度2mol/L；
    （5）计算NaOH溶液的物质的量的浓度4mol/L．

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    科目：高中化学 来源： 题型：选择题

    4．下列说法不正确的是（　　）
    A．活性炭、SO2、Na2O2都能使品红溶液褪色，但原理不同
    B．非金属氧化物不一定是酸性氧化物，金属氧化物多数是碱性氧化物
    C．同温同压下，两份相同质量的铁粉，分别与足量的稀硫酸和稀硝酸反应，产生气体的体积不同
    D．将SO2气体通入BaCl2溶液中至饱和未见沉淀生成，继续通入NO2则有沉淀生成

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    科目：高中化学 来源： 题型：解答题

    1．已知某溶液中只存在OH-、H+、NH4+、Cl-四种离子，某同学推测其离子浓度大小顺序可能有如下四种关系：
    ①c（Cl-）＞c（NH4+）＞c（H+）＞c（OH-）
    ②c（Cl-）＞c（NH4+）＞c（OH-）＞c（H+）
    ③c（NH4+）＞c（Cl-）＞c（OH-）＞c（H+）
    ④c（Cl-）＞c（H+）＞c（NH4+）＞c（OH-）
    填写下列空白：
    （1）若溶液中只溶解一种溶质，则该溶质的名称是氯化铵，上述四种离子浓度的大小顺序为（填序号）①；
    （2）若四种离子的关系符合③，则溶质的化学式为NH4Cl和NH3•H2O；
    若四种离子的关系符合④，则溶质的化学式为HCl和NH4Cl；
    （3）若该溶液是由体积相等的稀盐酸和氨水混合而成，且恰好呈中性，则混合前盐酸的物质的量浓度小于（填“大于”、“小于”或“等于”）氨水的物质的量浓度．

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    科目：高中化学 来源： 题型：选择题

    8．甲苯是由苯环和甲基结合而成的，甲苯能使酸性高锰酸钾溶液褪色，这是因为（　　）
    A．烷烃能使酸性高锰酸钾溶液褪色B．苯环能使酸性高锰酸钾溶液褪色
    C．甲基使苯环的活性增强D．苯环使甲基的活性增强

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    科目：高中化学 来源： 题型：解答题

    18．“一带一路”将为中国化工企业开辟新的国际市场，其中，能源、资源整合和环境治理是保驾护航的基础．
    （1）下面是不同过程的热化学方程式，请写出FeO（s）被CO还原成Fe和CO2的热化学方程式FeO（s）+CO（g）═Fe（s）+CO2（g）△H=-11KJ/mol．
    已知：Fe2O3（s）+3CO（g）═2Fe（s）+3CO2（g）△H1=-25kJ•mol-1  ①
    3Fe2O3（s）+CO（g）═2Fe3O4（s）+CO2（g）△H2=-47kJ•mol-1②
    Fe3O4（s）+CO（g）═3FeO（s）+CO2（g）△H3=+19kJ•mol-1     ③
    （2）贵金属的冶炼中往往会产生有毒气体，先进技术使用NaBH4为诱导剂，可使Co2+与肼（N2H4）在碱性条件下发生反应，制得高纯度纳米钴，该过程不产生有毒气体．
    ①写出该反应的离子方程式：2Co2++N2H4+4OH-=2Co↓+N2↑+4H2O．
    ②在纳米钴的催化作用下，肼可以发生分解反应3N2H4（g）$?_{△}^{催化剂}$N2（g）+4NH3（g）
    保持温度不变，向容积固定的容器中充入一定量的肼，下列描述能够说明体系处于平衡状态的是acd
    a．容器内压强不随时间改变
    b．单位时间内生成amol N2的同时，生成4molNH3
    c．N2H4和NH3的物质的量之比保持不变的状态
    d．混合气体的平均摩尔质量保持不变的状态
    若反应在不同温度下达到平衡时，混合气体中各组分的体积分数如图1所示，其中曲线b表示的是NH3（物质的化学式）的体积分数随温度的变化情况，为抑制肼的分解，可采取的合理措施有降低反应温度或增加压强等（任写一种）．

    （3）大气污染气的主要成分是SO2和NO2．利用图2所示装置（电极均为惰性电极）可以吸收SO2，还可以用阴极排出的溶液吸收NO2．
    ①a极为阳（填“阴”“阳”） b极的电极反应式为2HSO3-+2H++2e-═S2O42-+2H2O．
    ②简述该装置能吸收SO2的原理：SO2在a极发生氧化反应，电极反应式：SO2-2e-+2H2O=4H++SO42-，H+通过阳离子交换膜进入b极室．

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    科目：高中化学 来源： 题型：选择题

    5．分子式为C4H10O的醇与分子式为C4H8O2的羧酸发生酯化反应，生成酯的结构可能有（不考虑立体异构）（　　）
    A．4 种B．6 种C．8 种D．10 种

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    科目：高中化学 来源： 题型：选择题

    2．下列物质的沸点变化顺序正确的是（　　）
    A．CH4＞SiH4＞GeH4＞SnH4B．NH3＜PH3＜AsH3＜SbH3
    C．H2O＞H2S＞H2Se＞H2TeD．HCl＜HBr＜HI＜HF

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    科目：高中化学 来源： 题型：解答题

    2．研究CO2的利用对促进低碳社会的构建具有重要的意义．
    （1）将CO2与焦炭作用生成CO，CO可用于炼铁等．
    ①已知：Fe2O3（s）+3C（石墨）=2Fe（s）+3CO（g）△H1=+489.0kJ•mol-1
               C（石墨）+CO2（g）=2CO（g）△H2=+172.5kJ•mol-1
    则CO还原Fe2O3的热化学方程式为3CO（g）+Fe2O3（s）=2Fe（s）+3CO（g）△H=-28.5kJ•mol-1．
    ②已知Fe与CO可形成五羰基铁[Fe（CO）5]，该化合物相当活泼易吸收H2生成氢化羰基铁．氢化羰基铁为二元弱酸，可与NaOH反应生成四羰基铁酸二钠．试写出五羰基铁吸收H2的反应方程式Fe（CO）5+H2=H2Fe（CO）4+CO．
    ③利用燃烧反应可设计成CO/O2燃料电池（以KOH溶液为电解液），写出该电池的负极反应式CO-2e-+4OH-=CO32-+2H2O．
    （2）某实验将CO2和H2充入一定体积的密闭容器中，在两种不同条件下发生反应：
    CO2（g）+3H2（g）?CH3OH（g）+H2O（g）△H=-49.0kJ•mol-1
    测得CH3OH的物质的量随时间变化如下图所示，回答问题：
    ①曲线I、Ⅱ对应的平衡常数大小关系为KⅠ大于KⅡ（填“大于”、“等于”或“小于”）．
    ②一定温度下，在容积相同且固定的两个密闭容器中，按如下方式投入反应物，一段时间后达到平衡．
    容  器甲乙
    反应物投入量1molCO2、3molH2a molCO2、b molH2、c molCH3OH（g）、c molH2O（g）
    若甲中平衡后气体的压强为开始时的0.8倍，要使平衡后乙与甲中相同组分的体积分数相等，且起始时维持反应逆向进行，则c的取值范围为0.4＜c≤1 ．

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