Question

6．1967年舒尔滋提出金属互化物的概念，其定义为固相金属间化合物拥有两种或两种以上的金属元素，如Cu₉Al₄、Cu₅Zn₈ 等．回答下列问题：
（1）基态铜原子的核外电子排布式为1s²2s²2p⁶3s²3p⁶3d¹⁰4s¹或[Ar]3d¹⁰4s¹．
（2）铜能与类卤素（SCN）₂ 反应，类卤素 （SCN）₂ 对应的酸有两种，理论推测硫氰酸（H-S-C≡N）　　　的沸点低于异硫氰酸（H-N=C=S）的沸点，其原因是异硫氰酸分子间可以形成氢键，而硫氰酸分子间不能．
（3）某配合物的化学式为K₄[Cu（CN）₆]．该物质晶体中各种微粒间的作用力不涉及def（填序号）．
a．离子键 b．共价键 c．配位键   d．金属键  e．氢键f．分子间的作用力
（4）金属锌晶体的堆积方式为六方最密堆积．在ZnS晶胞中（结构如图1所示），S2^-的配位数为4．
（5）铜与金形成的金属互化物结构如图2所示，其晶胞边长为acm，该金属互化物的密度为$\frac{389}{{a}^{3}•{N}_{A}}$ g/cm³．（用含a、的代数式表示）
（6）将Cu单质的粉末加入浓氨水溶液中，并通入O₂，充分反应后溶液呈深蓝色，该反应的离子
方程式是2Cu+8NH₃．H₂O+O₂=2[Cu（NH₃）₄]²⁺+4OH^-+6H₂O．

Answer 1

分析 （1）Cu是29号元素，原子核外电子数为29，根据核外电子排布规律书写核外电子排布式；
（2）异硫氰酸分子间可形成氢键，根据氢键对沸点的影响分析；
（3）K₃[Fe（CN）₆]晶体中，K⁺与[Fe（CN）₆]^3-形成离子键，CN^-中C、N原子间形成共价键，Fe³⁺与CN^-形成配位键；
（4）金属锌晶胞为六方最密堆积，根据晶胞的结构图可求S^2-的配位数；
（5）根据均摊法计算出晶胞中Cu、Au原子数，根据ρ=$\frac{m}{V}$计算密度；
（6）Cu与O₂、浓氨水溶液反应生成铜氨络离子．

解答 解：（1）Cu是29号元素，原子核外电子数为29，基态原子核外电子排布式为：1s²2s²2p⁶3s²3p⁶3d¹⁰4s¹，
故答案为：1s²2s²2p⁶3s²3p⁶3d¹⁰4s¹；
（2）由于异硫氰酸分子间可形成氢键而硫氰酸分子间不能形成氢键，存在分子间氢键时沸点较高，所以硫氰酸（H-S-C≡N）的沸点低于异硫氰酸，
故答案为：异硫氰酸分子间可以形成氢键，而硫氰酸分子间不能；
（3）K₃[Fe（CN）₆]晶体中，K⁺与[Fe（CN）₆]^3-形成离子键，CN^-中C、N原子间形成共价键，Fe³⁺与CN^-形成配位键，即微粒间的作用力有离子键、共价键和配位键，不涉及的作用力有氢键、金属键和分子间的作用力，
故答案为：def．
（4）根据图1可知，金属锌晶胞为六方最密堆积，距离S^2-最近的锌离子有4个，即S^2-的配位数为4，
故答案为：六方最密堆积；4；
（5）Cu原子位于晶胞面心，数目为6×$\frac{1}{2}$=3，Au原子为晶胞顶点，数目为8×$\frac{1}{8}$=1，晶胞体积V=a³cm³，
密度ρ=$\frac{m}{V}$=$\frac{\frac{64×3+197}{{N}_{A}}}{{a}^{3}}$=$\frac{389}{{a}^{3}•{N}_{A}}$g•cm^-3，
故答案为：$\frac{389}{{a}^{3}•{N}_{A}}$．
（6）将Cu单质的粉末加入浓氨水溶液中，并通入O₂，Cu与O₂、浓氨水溶液反应生成铜氨络离子，其反应的离子方程式为：2Cu+8NH₃．H₂O+O₂=2[Cu（NH₃）₄]²⁺+4OH^-+6H₂O；
故答案为：2Cu+8NH₃．H₂O+O₂=2[Cu（NH₃）₄]²⁺+4OH^-+6H₂O．

点评 本题考查了晶体结构、核外电子排布、配合物以及晶胞的计算等知识，重在考查学习获知题给信息的能力和解决问题的能力，难度中等．