Question

15．盐酸吡酮洛芬（H）是一种消炎镇痛药，可通过以下方法合成：

（1）F中的含氧官能团为羰基和羧基（填名称）．
（2）反应①～④中，属于取代反应的是①②③（填序号）；反应①的化学方程式为+$\stackrel{PCl_{3}}{→}$+H₂O．
（3）反应⑦中加入的试剂X的分子式为C₆H₈N₂，X的结构简式为．
（4）E的一种同分异构体满足下列条件：
Ⅰ．水解后产物之一既能发生银镜反应又与FeCl₃溶液发生显色反应；
Ⅱ．分子中有6种不同化学环境的氢，且分子中含有两个苯环．
写出该同分异构体的结构简式：（只写一种）．
（5）根据已有知识并结合相关信息，写出以和为原料制备的合成路线流程图（无机试剂任用）．

Answer 1

分析 （1）据F的结构简式判断所含官能团；
（2）据A与C的结构简式分析，可知A与苯环发生取代反应生成B，B为，B与Br₂发生取代反应生成C，C与NaCN发生取代反应生成D，D被氧化生成E，据此分析；
（3）据G和H的结构简式和X的分子式为C₆H₈N₂可知，X为；
（4）E分子结构中除2个苯环外，还含有3个C原子核3个O原子，水解后产物之一既能发生银镜反应又与FeCl₃溶液发生显色反应，说明含有酯基和醛基，且水解产物含有酚羟基，再结合分子中有6种不同化学环境的氢，且分子中含有两个苯环书写其同分异构体的结构简式；
（5）和为原料制备，需要给增长碳链，结合合成盐酸吡酮洛芬的反应③可知，将苯甲醇与HBr反应，再与NaCN反应，可以增长碳链，水解可得苯乙酸，再结合合成盐酸吡酮洛芬的反应⑥⑦分析．

解答 解：（1）据F的结构简式可知，其含氧官能团有羰基和羧基，故答案为：羰基；羧基；（15分）
（2）据A与C的结构简式分析，可知A与苯环发生取代反应生成B，B为，A→B的化学方程式为+$\stackrel{PCl_{3}}{→}$+H₂O，B与Br₂发生取代反应生成C，C与NaCN发生取代反应生成D，D被氧化生成E，
故答案为：①②③；+$\stackrel{PCl_{3}}{→}$+H₂O；
（3）据G和H的结构简式和X的分子式为C₆H₈N₂可知，X为，故答案为：；
（4）E的同分异构体中含有酯基和醛基，其水解产物含有酚羟基，再结合分子中有6种不同化学环境的氢，且分子中含有两个苯环，说明2个苯环直接相连，且酯基与醛基在对位，其同分异构体的结构简式为，
故答案为：；
（5）和为原料制备，需要给增长碳链，结合合成盐酸吡酮洛芬的反应③可知，将苯甲醇与HBr反应，再与NaCN反应，可以增长碳链，水解可得苯乙酸，再结合合成盐酸吡酮洛芬的反应⑥⑦可知其合成路线流程图为
$\stackrel{HBr}{→}$$\stackrel{NaCN}{→}$$\stackrel{H_{2}O/H+}{→}$$\stackrel{SOCl_{2}}{→}$，
故答案为：$\stackrel{HBr}{→}$$\stackrel{NaCN}{→}$$\stackrel{H_{2}O/H+}{→}$$\stackrel{SOCl_{2}}{→}$．

点评 本题考查有机合成，通过合成路线流程图，结合官能团的性质分析各步转化，题目难度较大．