Question

《有机化学基础》(选做题)

28.已知苯甲醛在一定条件下可以通过Perkin反应生成肉桂酸（产率45～50%），另一个产物A也呈酸性，反应方程式如下：

C₆H₅CHO+(CH₃CO)₂O → C₆H₅CH=CHCOOH+ A

   苯甲醛                                   肉桂酸

（1）Perkin反应合成肉桂酸的反应式中，反应物的物质的量之比为1︰1。产物A的名称是                                        。

（2）一定条件下，肉桂酸与乙醇反应生成香料肉桂酸乙酯，其反应方程式为
                                                      （不要求标出反应条件）

（3）取代苯甲醛也能发生Perkin反应，相应产物的产率如下：

取代苯甲醛
产率（%）	15	23	33	0
取代苯甲醛
产率（%）	71	63	52	82

可见，取代基对Perkin反应的影响有（写出3条即可）：

①                                                         

②                                                         

③                                                         

（4）溴苯（C₆H₅Br）与丙烯酸乙酯（CH₂=CHCOOC₂H₅）在氯化钯催化下可直接合成肉桂酸乙酯，该反应属于Beck反应，是芳香环上的一种取代反应，其反应方程式为

                                                  （不要求标出反应条件）

（5）Heck反应中，为了促进反应的进行，通常可加入一种显          （填字母）的物质

A  弱酸性             B  弱碱性                C  中性              D  强酸性

Answer 1

（1）乙酸

（2）C₆H₅CH=CHCOOH+C₂H₅OH → C₆H₅CH=CHCOOC₂H₅+H₂O

（3）①苯环上有氯原子取代对反应有利

②苯环上有甲基对反应不利

③氯原子离醛基越远，对反应越不利（或氯原子取代时，邻位最有利，对位最不利）

④甲基离醛基越远，对反应越有利（或甲基取代时，邻位最不利，对位最有利）

⑤苯环上氯原子越多，对反应越有利

⑥苯环上甲基越多，对反应越不利

（4）C₆H₅Br+CH₂=CHCOOC₂H₅→C₆H₅CH=CHCOOC₂H₅+HBr

（5）B

解析：本题主要考查有机化合物的命名、组成和结构特点及反应类型。由两反应物的物质的量1∶1，又A呈酸性：

肉桂酸与乙醇发生酯化反应，其反应式为：

苯甲醛生成肉桂酸产率为45%～50%，由已知被甲基取代后产率为邻位15%，间位23%，对位33%，都低于45%～50%。被Cl取代后产率分别为邻位71%，间位63%，对位52%，都高于45%～50%。有Cl取代有利于反应，苯环上Cl原子越多，对反应越有利，有—CH₃取代不利于反应，苯环上甲基越多，对反应越不利。

由信息发生取代反应生成肉桂酸乙酯，，因为反应生成了酸，为使反应向右进行，必须加入碱。