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    碘溶于碘化钾溶液中形成I3—，并建立如下平衡：I3— I—+ I2。实验室可以通过氧化还原滴定法测定平衡时I3—的浓度

    实验原理：

    为了测定平衡时的c(I3—) ，可用过量的碘与碘化钾溶液一起摇动，达平衡后取上层清液用标准的Na2S2O3滴定：2 Na2S2O3 + I2 = 2NaI + Na2S4O6。

    由于溶液中存在I3— I— + I2的平衡，所以用硫代硫酸钠溶液滴定，最终测得的是I2和I3—的总浓度，设为c1，c1 = c(I2)+c(I3—)；c(I2) 的浓度可用相同温度下，测过量碘与水平衡时溶液中碘的浓度代替，设为c2，则c(I2)= c2，c(I3—)=c1 —c2；

    实验内容：

    1．用一只干燥的100 mL 碘量瓶和一只250 mL碘量瓶，分别标上1、2号，用量筒取80 mL 0.0100 mol.L-1 KI于1号瓶，取200 mL 蒸馏水于2号瓶，并分别加入0.5 g过量的碘。

    2．将两只碘量瓶塞好塞子，振荡30分钟，静置。

    3．分别取上层清液20 mL用浓度为c mol/L标准Na2S2O3溶液进行滴定。1号瓶消耗V1 mL Na2S2O3溶液，2号瓶消耗V2 mL Na2S2O3溶液。

    4．带入数据计算c(I3—)

    试回答下列问题

    （1）标准Na2S2O3溶液应装入    （填“酸式滴定管”或“碱式滴定管”），原因是    。

    （2）碘量瓶在震荡静置时要塞紧塞子，可能的原因是   

    （3）滴定时向待测液中加入的指示剂是    ，到达滴定终点时的现象为    。

    （4）用c 、V1 和V2 表示c(I3—)为    mol·L-1。

    （5）若在测定1号瓶时，取上层清液时不小心吸入了少量的I2固体，则测定的c(I3—)    （填“偏大”、“偏小”或“不变”）

     

    【答案】

    （1） 碱式滴定管；Na2S2O3溶液呈碱性

    （2）防止I—被空气中的氧气氧化

    （3） 淀粉 ；         溶液恰好由蓝色变成无色，且半分钟内不褪色

    （4） (cV1-cV2)/40

    (5)偏大

    【解析】

    试题分析：（1）Na2S2O3溶液是强碱弱酸盐，水解溶液显碱性，所以标准Na2S2O3溶液应装入碱式滴定管中，故答案为：碱式滴定管；Na2S2O3溶液是强碱弱酸盐，水解溶液显碱性；

    （2）由于碘离子具有还原性，而空气中含有氧气，氧气能氧化碘离子，所以碘量瓶在震荡静置时要塞紧塞子的原因是防止I－被空气中的氧气氧化，故答案为：防止I－被空气中的氧气氧化；

    （3）由于碘遇淀粉显蓝色，所以滴定时向待测液中加入的指示剂是淀粉，到达滴定终点时的现象为溶液恰好由蓝色变成无色，且半分钟内不褪色，故答案为：淀粉；溶液恰好由蓝色变成无色，且半分钟内不褪色；

    （4）1号瓶消耗V1mL Na2S2O3溶液，由2Na2S2O3+I2=2NaI+Na2S4O6可知，20ml溶液中I2和I3－的总物质的量=1/2×V1×10-3L×c mol·L－1=0.5cV1×10-3 mol；

    2号瓶消耗V2mL Na2S2O3溶液，可知20mL溶液中I2的物质的量=1/2×V2×10-3L×c mol·L－1=0.5cV2×10-3 mol，

    故c（I3－）=

    故答案为：

    （5）如果取上层清液时不小心吸入了少量的I2固体，则1号瓶消耗Na2S2O3溶液的体积增加，由c（I3－）=可知，测定结果偏大，

    故答案为：偏大．

    考点：氯、溴、碘及其化合物的综合应用；中和滴定

     

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    科目：高中化学 来源： 题型：阅读理解

    本题包括A、B两小题，分别对应于“物质结构与性质”和“实验化学”两个选修模块的内容．请选择其中一题，并在相应的答题区域内作答．若两题都做，则按A题评分．
    A．（1）K3[Fe（CN）6]铁氰化钾又叫赤血盐．是深红色斜方晶体，易溶于水，无特殊气味，能溶于水、丙酮，不溶于乙醇．
    ①分子内不含有
    CEF
    CEF
    （填序号）．
    A．离子键         B．极性键         C．金属键D．配位键         E．氢键         F．非极性键
    ②中心离子的基态电子排布式
    [Ar]3d5
    [Ar]3d5
    ．
    ③配位体CN-的等电子体有
    CO、N2
    CO、N2
    （写出两种）．
    ④用价电子对互斥理论可知二氧化硒分子的空间构型为
    V形
    V形
    ．
    （2）多元化合物薄膜太阳能电池材料为无机盐，其主要包括砷化镓、硫化镉、硫化锌及铜锢硒薄膜电池等．
    ①第一电离能：As
    ＞
    ＞
    Se（填“＞”、“＜”或“=”）．
    ②硫化锌的晶胞中（结构如右图所示），硫离子的配位数是
    4
    4
    ．

    B．某化学研究性学习小组为探究某品牌花生油中不饱和脂肪酸的含量，进行了如下实验：
    步骤I：称取0.4g花生油样品，置于两个干燥的碘瓶（如图）内，加入10mL四氯化碳，轻轻摇动使油全部溶解．向碘瓶中加入25.00mL含0.01mol IBr的无水乙酸溶液，盖好瓶塞，在玻璃塞与瓶口之间滴加数滴10%碘化钾溶液封闭缝隙，以免IBr的挥发损失．
    步骤II：在暗处放置30min，并不时轻轻摇动．30min后，小心地打开玻璃塞，用新配制的10%碘化钾10mL和蒸馏水50mL把玻璃塞和瓶颈上的液体冲洗入瓶内．
    步骤Ⅲ：加入指示剂，用0.1mol?L-1硫代硫酸钠溶液滴定，用力振荡碘瓶，直至终点．
    测定过程中发生的相关反应如下：

    ①
    ②IBr+KI=I2+KBr 
    ③I2+2S2O32-=2I-+S4O62-
    请回答下列问题：
    （1）已知卤素互化物IBr的性质与卤素单质类似，实验中准确量取IBr溶液应选用的仪器是
    酸式滴定管
    酸式滴定管
    ，碘瓶不干燥会发生反应的化学方程式
    IBr+H2O=HIO+HBr
    IBr+H2O=HIO+HBr
    ．
    （2）步骤Ⅱ中碘瓶在暗处放置30min，并不时轻轻摇动的原因是
    碘瓶置于暗处可减少溴化氢挥发，不断搅动可以让物质间充分反应
    碘瓶置于暗处可减少溴化氢挥发，不断搅动可以让物质间充分反应
    ．
    （3）步骤Ⅲ中所加指示剂为
    淀粉溶液
    淀粉溶液
    ，滴定终点的现象
    溶液由蓝色恰好变为无色且30秒内不变化
    溶液由蓝色恰好变为无色且30秒内不变化
    ．

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