Question

【题目】滴定法是化学上常用的定量分析的方法．滴定的方法有酸碱中和滴定、氧化还原滴定、沉淀滴定、络合滴定等．
（1）甲化学兴趣小组取20.00mL待测稀盐酸放入锥形瓶中，并滴加2～3滴酚酞溶液作指示剂，用0.2000molL﹣1的标准NaOH溶液进行滴定．重复上述滴定操作3次，并记录数据．
a.滴定时边滴边摇动锥形瓶，眼睛应观察 ． （填序号）
A．滴定管内液面的变化 B．锥形瓶内溶液颜色的变化
b.判断滴定终点的现象是： ．
c.根据下列数据：请计算待测盐酸溶液的浓度为 mol/L．

滴定次数	待测液体积（mL）	标准NaOH溶液读数记录（mL）
		滴定前读数	滴定后读数
第一次	20.00	0.40	20.40
第二次	20.00	4.00	24.00
第三次	20.00	2.00	24.10

（2）乙化学兴趣小组利用氧化还原反应滴定，测定了某工厂废水中游离态氯的含量．实验如下：
①取水样10.0ml于锥形瓶中，加入10.0ml的KI溶液（足量），滴入指示剂2～3滴．
②将自己配制的0.01molL﹣1标准Na2S2O3溶液装入滴定管中，调整液面，记下读数．
③将锥形瓶置于滴定管下进行滴定，发生的反应为：I2+2Na2S2O3=2NaI+2Na2S4O6 ． 试回答下列问答：
a.步骤①发生的化学反应方程式为：；加入的指示剂是 ．
b.步骤②应使用式滴定管．
c.氯的所测浓度比实际浓度会偏大，造成误差的原因可能是（填序号）
A 配制标准Na2S2O3溶液定容时，加水超过刻度线
B 锥形瓶水洗后直接装待测水样
C 装标准Na2S2O3溶液的滴定管水洗后没有润洗
D 滴定到达终点时，俯视读出滴定管读数；
E 滴定前尖嘴部分有气泡，滴定后消失
（3）沉淀滴定所用的指示剂本身就是一种沉淀剂．已知一些银盐的颜色和Ksp（20℃）如下表，测定水体中氯化物的含量，常用标准硝酸银溶液进行滴定．

化学式	AgCl	AgBr	AgI	Ag2S	Ag2CrO4
颜色	白色	浅黄色	黄色	黑色	红色
Ksp	2.0×10﹣10	5.4×10﹣13	8.3×10﹣17	2.0×10﹣48	2.0×10﹣12

a.滴定时，你认为该滴定适宜选用的指示剂是下列中的 ． （填序号）
A．KBrB．KIC．K2S D．K2CrO4
b.向BaCl2溶液中加入AgNO3和KBr，当两种沉淀共存时， = ．

Answer 1

【答案】
（1）B；溶液从无色变为浅红色，且半分钟内不变色；0.2000
（2）Cl2+KI=I2+2KCl；淀粉溶液；碱；ACE
（3）D；2.7×10﹣3
【解析】解：（1）a.根据溶液中颜色变化判断终点，所以眼睛应观察锥形瓶内溶液颜色的变化；
所以答案是：B；b.达到滴定终点时，溶液由酸性变中性，再加一滴NaOH溶液显碱性，溶液由无色变为浅红色，则达到终点的现象为：溶液从无色变为浅红色，且半分钟内不变色；
所以答案是：溶液从无色变为浅红色，且半分钟内不变色；c.舍去误差较大的数即第三组数据，得出V（标准）=20.00mL，
c（待测）= = =0.2000mol/L，
所以答案是：0.2000；（2）a.氯气与碘化钾反应生成氯化钾和单质碘，其反应的方程式为：Cl2+KI=I2+2KCl；碘遇淀粉会变蓝色，可以用淀粉作指示剂；
所以答案是：Cl2+KI=I2+2KCl；淀粉；b.Na2S2O3溶液显碱性，所以要用碱式滴定管盛放；所以答案是：碱式滴定管；c.A． 配制标准Na2S2O3溶液定容时，加水超过刻度线，则标准溶液的浓度减小，滴定时，消耗的标准溶液的体积偏大，所以测定结果偏大，故A正确；
B．锥形瓶水洗后直接装待测水样，对测定结果无影响，故B错误；
C 装标准Na2S2O3溶液的滴定管水洗后没有润洗，则标准溶液的浓度减小，滴定时，消耗的标准溶液的体积偏大，所以测定结果偏大，故C正确；
D 滴定到达终点时，俯视读出滴定管读数，读数偏小，则消耗的标准溶液的体积偏小，所以测定结果偏小，故D错误；
E 滴定前尖嘴部分有气泡，滴定后消失，消耗的标准溶液的体积偏大，所以测定结果偏大，故E正确；
所以答案是：ABE；（3）a.本题的指示剂的作用是指示出氯离子恰好沉淀完全，即让氯离子先沉淀，沉淀完全后，再滴入硝酸银溶液会生成一种颜色不同的沉淀来指示沉淀终点；
A．氯化银、溴化银、碘化银的组成都是1：1，依据Ksp可以直接比较溶解性大小为氯化银＞溴化银＞碘化银；随Ksp的减小，应先出现碘化银沉淀、再出现溴化银，最后才沉淀氯化银；所以不符合滴定实验的目的和作用，不能测定氯化物的含量，故A错误；
B．依据A分析可知碘化银优先于氯化银析出，不能测定氯化物的含量，故B错误；
C．硫化银的Ksp很小，Ksp=[Ag+]2[S2﹣]=2.0×10﹣48 ， 计算得到需要的银离子浓度[S2﹣]= ；Ksp（AgCl）=[Ag+][Cl﹣]=1.8×10﹣10 ， [Cl﹣]= ，通过计算得出硫化银也比氯化银先沉淀，故C错误；
D．铬酸银的阳、阴离子个数比为2：1，可以计算相同浓度的银离子沉淀氯离子、铬酸根离子需要的浓度，依据Ksp计算得到，Ksp（AgCl）=[Ag+][Cl﹣]=1.8×10﹣10 ， Ksp（Ag2CrO4）=[Ag+]2[CrO42﹣]=2.0×10﹣12 ， [Cl﹣]= ，[CrO42﹣]= ；所以同浓度的银离子需要的氯离子浓度小于铬酸根离子浓度，说明铬酸银溶解度大于氯化银；加入K2CrO4 ， 做指示剂可以正确的测定氯化物的含量，故D正确；
所以答案是：D；b.当两种沉淀共存时，溶液中Ag+离子浓度相同，根据溶度积常数计算，c（Br﹣）= ，c（Cl﹣）= ，
则 = = =2.7×10﹣3；
所以答案是：2.7×10﹣3 ．
【考点精析】通过灵活运用酸碱中和滴定，掌握中和滴定实验时，用蒸馏水洗过的滴定管先用标准液润洗后再装标准液；先用待测液润洗后在移取液体；滴定管读数时先等一二分钟后再读数；观察锥形瓶中溶液颜色的改变时，先等半分钟颜色不变后即为滴定终点即可以解答此题．