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【题目】(题文)亚氯酸钠(NaClO2)是重要漂白剂。探究小组开展如下实验,回答下列问题:

实验Ⅰ:制取NaClO2晶体按右图装置进行制取。

A B C D E

已知:NaClO2饱和溶液在低于38℃时析出NaClO23H2O,38-60℃时析出NaClO2,高于60℃时NaClO2分解成NaClO3NaCl。

(1)50%双氧水配制30%H2O2溶液,需要的玻璃仪器除玻璃棒、胶头滴管、烧杯外,还需要_____(填仪器名称);装置C的作用是_____________________

(2)B中产生ClO2的化学方程式______________________________________

(3)装置D中反应生成NaClO2的化学方程式为____________________________ 。反应后的溶液中阴离子除了ClO2、ClO3、Cl、ClO、OH外还可能含有的一种阴离子是_________,检验该离子的方法是___________________________

(4)请补充从装置D反应后的溶液中获得NaClO2晶体的操作步骤。

①减压,55℃蒸发结晶;②__________________________________________;得到成品。

(5)如果撤去D中的冷水浴,可能导致产品中混有的杂质是______________

实验Ⅱ:样品杂质分析与纯度测定

(6)测定样品中NaClO2的纯度。测定时进行如下实验:

准确称一定质量的样品,加入适量蒸馏水和过量的KI晶体,在酸性条件下发生如下反应:ClO2+ 4I+4H+ =2H2O+2I2+Cl,将所得混合液稀释成100mL待测溶液。

25.00mL待测溶液,加入淀粉溶液做指示剂,用c mol·L-1 Na2S2O3标准液滴定至终点,测得消耗标准溶液体积的平均值为V mL(已知:I2 +2S2O32=2I+S4O62)。

①确认滴定终点的现象是__________________________________________________

②所称取的样品中NaClO2的物质的量为______________mol(用含cV的代数式表示)。

【答案】量筒防止D瓶溶液倒吸到B瓶中或安全瓶)2NaClO3+Na2SO3+ H2 SO4=2Na2SO4+2ClO2 + H2O2NaOH+2ClO2+H2O2=2NaClO2+2H2O+O2SO42 取少量反应后的溶液先加足量的盐酸再加BaCl2溶液若产生白色沉淀则说明含有SO42趁热过滤用38~60℃热水洗涤低于60℃干燥NaClO3NaCl溶液蓝色恰好褪去且半分钟内不复原cV10-3

【解析】

(1)用50%双氧水配制30%H2O2溶液,需要的仪器有量筒、烧杯、玻璃棒、胶体滴管;装置D中发生气体反应,装置内压强降低,装置C的作用是安全瓶,防止D瓶溶液倒吸到B瓶中;(2)氯酸钠和亚硫酸钠在硫酸作用下反应生成硫酸钠、水和ClO2;(3)装置B中制备得到ClO2,装置D反应后的溶液获得NaClO2晶体,装置D中生成NaClO2,Cl元素的化合价降低,双氧水应表现还原性,有氧气生成,结合原子守恒可知,还有水生成,配平书写方程式;B制得的气体中含有SO2,在装置D中被氧化生成硫酸,可以用利用硫酸钡是白色沉淀检验硫酸根;(4)从溶液中制取晶体,一般采用蒸发结晶、过滤、洗涤、干燥的方法,注意温度控制;(5)由题目信息可知,应控制温度38℃~60℃,高于60℃时NaClO2分解成NaClO3和NaCl;(6)①碘遇淀粉变蓝色,反应结束时,碘反应完全,滴加最后一滴Na2S2O3标准液时溶液蓝色恰好褪去且半分钟内不复原,说明到达滴定终点;②根据化学反应可得关系式:NaClO2~2I2~4S2O32-,令样品中NaClO2的物质的量x,根据关系式计算。

(1)用50%双氧水配制30%H2O2溶液,需要的仪器有量筒、烧杯、玻璃棒、胶体滴管,所以还需要量筒;装置D中发生气体反应,装置内压强降低,装置C的作用是安全瓶,防止D瓶溶液倒吸到B瓶中;(2)B中氯酸钠和亚硫酸钠在硫酸作用下反应生成硫酸钠、水和ClO2,反应的化学方程式为2NaClO3+Na2SO3+ H2SO4=2Na2SO4+2ClO2+ 2H2O;(3)装置B中制备得到ClO2,装置D反应后的溶液获得NaClO2晶体,装置D中生成NaClO2,Cl元素的化合价降低,双氧水应表现还原性,有氧气生成,结合原子守恒可知,还有水生成,配平后方程式为:2NaOH+2ClO2+H2O2=2NaClO2+2H2O+O2,B制得的气体中含有SO2,在装置D中被氧化生成硫酸,溶液中可能存在SO42-,用氯化钡溶液检验SO42-,具体操作:取少量反应后的溶液,先加足量的盐酸,再加BaCl2溶液,若产生白色沉淀,则说明含有SO42-;(4)从溶液中制取晶体,一般采用蒸发结晶、过滤、洗涤、干燥的方法,为防止析出晶体NaClO23H2O,应趁热过滤,由题目信息可知,应控制温度38℃~60℃进行洗涤,低于60℃干燥;(5)由题目信息可知,应控制温度38℃~60℃,高于60℃时NaClO2分解成NaClO3和NaCl,所以如果撤去D中的冷水浴,可能导致产品中混有的杂质是NaClO3和NaCl;(6)①碘遇淀粉变蓝色,反应结束时,碘反应完全,滴加最后一滴Na2S2O3标准液时溶液蓝色恰好褪去且半分钟内不复原,说明到达滴定终点;②令样品中NaClO2的物质的量x,则:

NaClO2~2I2~4S2O32-

1mol 4mol

0.25x c molL-1×V×10-3L

故x=cV10-3mol。

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碱性氧化物

酸性氧化物

A

Na2CO3

H2SO4

NaOH

SO2

CO2

B

NaOH

HCl

NaCl

Na2O

CO

C

NaOH

CH3COOH

CaF2

CO

SO2

D

KOH

HNO3

CaCO3

CaO

SO2

A.AB.BC.CD.D

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