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【题目】煤的气化可以减少环境污染,而且生成的COH2被称作合成气,能合成很多基础有机化工原料。

(1)工业上可利用CO生产乙醇:2COg)+4H2gCH3CH2OHg)+H2Og ΔH1

又已知:H2Ol=== H2Og ΔH2

COg)+H2Og CO2g)+H2g ΔH3

工业上也可利用CO2g)与H2g)为原料合成乙醇:

2CO2g)+6H2g CH3CH2OHg)+3H2Ol ΔH

则:ΔHΔH1ΔH2ΔH3之间的关系是:ΔH_______________________

(2)一定条件下,H2CO在体积固定的绝热密闭容器中发生如下反应:

4H2g+2COgCH3OCH3g+H2Og),

下列选项能判断该反应达到平衡状态的依据的有_____________

AvH2= 2 vCO

B.平衡常数K不再随时间而变化

C.混合气体的密度保持不变

D.混合气体的平均相对分子质量不随时间而变化

(3)工业可采用COH2反应合成再生能源甲醇,反应:

COg+ 2H2g CH3OHg

在一容积可变的密闭容器中充有10molCO20mol H2,在催化剂作用下发生反应生成甲醇。CO的平衡转化率(α)与温度(T)、压强(p)的关系如下图所示。

①合成甲醇的反应为___________(填“放热”或“吸热”)反应。

②ABC三点的平衡常数KAKBKC的大小关系为___________P1P2的大小关系为___________

③若达到平衡状态A时,容器的体积为10L,则在平衡状态B时容器的体积为______L

④CO的平衡转化率(α)与温度(T)、压强(p)的关系如下图所示,实际生产时条件控制在250 、1.3×104 kPa左右,选择此压强的理由是__________________

【答案】 ΔH1 -3ΔH2-2ΔH3 BD 放热 KA=KB>KC P1<P2 2 在1.3×104Pa下,CO的转化率已较高,再增大压强,CO的转化率提高不大,生产成本却增加。

【解析】(1)已知:2COg)+4H2gCH3CH2OHg)+H2Og ΔH1

H2Ol=== H2Og ΔH2

COg)+H2Og CO2g)+H2g ΔH3

根据盖斯定律,则×3﹣×2得2CO2g)+6H2g CH3CH2OHg)+3H2Ol,则:ΔH =ΔH1﹣3ΔH2﹣2ΔH3

(2)A、2v(H2)=v(CO)中未指明正逆反应速率,不能说明已达到化学平衡,选项A错误;B、平衡常数与浓度、压强无关,只与温度有关,温度一定时平衡常数为定值,绝热密闭容器中,容器中的温度随着反应进行不断变化,则平衡常数不断变化,当平衡常数不变时说明已达到了平衡状态,选项B正确;C、容器体积不变,混合气体总质量不变,混合气体密度始终保持不变,不能说明已达到平衡状态,选项C错误;D、混合气体总质量不变,随反应进行气体物质的量减小,混合气体平均相对分子质量减小,当混合气体的平均相对分子质量不随时间而变化,说明反应已达到平衡状态,选项D正确。答案选BD;

(3)①由图1可知,压强一定时,温度越高CO的转化率越小,说明升高温度平衡向逆反应方向移动,即正反应为放热反应;②平衡常数与压强无关,只与温度有关,A、B温度相等,则KA=KB,相同压强下,温度越高CO的转化率越小,说明升高温度平衡向逆反应方向移动,则平衡常数减小,故KB>KC,故KA=KB>KC;增大压强平衡正移,CO的转化率增大,已知P2条件下,CO的转化率大,则P1<P2;③A、B两点温度相等,压强不同,平衡常数相同,对应A点,CO转化率为0.5,参加反应CO为10mol×0.5=5mol,

CO(g)+2H2(g) CH3OH(g)

开始时的物质的量(mol): 10 20 0

转化的物质的量(mol): 5 10 5

平衡时的物质的量(mol): 5 10 5

故T1温度下,平衡常数K=1

对应B点,CO转化率为0.8,参加反应CO为10mol×0.8=8mol,

CO(g)+2H2(g)CH3OH(g)

开始时的物质的量(mol):10 20 0

转化的物质的量(mol):8 16 8

平衡时的物质的量(mol):2 4 8

设平衡时的体积为VL,则K==1,解得V=2;

④由图3可知,在250°C、1.3×104kPa左右,CO的转化率已较高,再增大压强,CO转化率提高不大,且增大生产成本,故选择250℃、1.3×104kPa左右,故为:在1.3×104Pa下,CO的转化率已较高,再增大压强,CO的转化率提高不大,生产成本却增加。

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