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【题目】草酸(H2C2O4)是一种二元弱酸。常温下,向H2C2O4溶液中逐滴加入NaOH溶液,混合溶液中lgX[Xc(HC2O4-)/c(H2C2O4)c(C2O42-)/c(HC2O4-)]pH的变化关系如图所示。下列说法一定正确的是(  )

A. Ⅰ表示lgc(HC2O4-)/c(H2C2O4)pH的变化关系

B. pH1.22的溶液中:2c(C2O42)+c(HC2O4)c(Na+)

C. 1.22pH4.19的溶液中:c(HC2O4)c(C2O42)c(H2C2O4)

D. pH4.19的溶液中:c(Na+)3c(HC2O4)

【答案】AB

【解析】

二元弱酸草酸的K1[c(HC2O4-)/c(H2C2O4)]×c(H+)K2=[c(C2O42-)/c(HC2O4-)]×c(H+),当溶液的pH相同时,c(H+)相同,lgX:Ⅰ>Ⅱ,则Ⅰ表示lgc(HC2O4-)/c(H2C2O4)pH的变化关系,Ⅱ表示lgc(C2O42﹣)/c(HC2O4-)pH的变化关系;

二元弱酸草酸的K1[c(HC2O4-)/c(H2C2O4)]×c(H+)K2[c(C2O42﹣)/c(HC2O4-)]×c(H+),当溶液的pH相同时,c(H+)相同,lgX:Ⅰ>Ⅱ,则Ⅰ表示lgc(HC2O4-)/c(H2C2O4)pH的变化关系,Ⅱ表示lgc(C2O42﹣)/c(HC2O4-)pH的变化关系。

A、根据分析可知,Ⅰ表示lgc(HC2O4-)/c(H2C2O4)pH的变化关系,故A正确;

BpH1.22时,溶液呈酸性,则c(H+)c(OH),根据电荷守恒c(Na+)+c(H+)c(HC2O4)+2c(C2O42)+c(OH)可知,2c(C2O42)+c(HC2O4)c(Na+),故B正确;

ClgX为增函数,pH1.22时,曲线Ⅰ中,lgXlgc(HC2O4-)/c(H2C2O4)0时,c(HC2O4)c(H2C2O4),曲线Ⅱ中lgXlgc(C2O42﹣)/c(HC2O4-)=﹣3103c(C2O42)c(HC2O4)c(H2C2O4)pH4.19时,曲线Ⅰ中,lgXlgc(HC2O4-)/c(H2C2O4)3c(HC2O4)103c(H2C2O4),曲线曲线Ⅱ中,lgXlgc(C2O42﹣)c(HC2O4-)0c(C2O42)c(HC2O4)103c(H2C2O4),所以1.22pH4.19的过程中,c(HC2O4)逐渐增大,c(H2C2O4)逐渐减小,c(C2O42)逐渐增大,则不一定满足c(C2O42)c(H2C2O4),故C错误;

DpH4.19时,曲线Ⅱ中c(C2O42)c(HC2O4),溶质为等浓度的NaHC2O4Na2C2O4,结合物料守恒看作c(Na+)3c(HC2O4),故D错误。

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NaOH终点读数

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0.10mL

18.60mL

第二次

0.30mL

18.00mL

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