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    19．乙基香草醛  是食品添加剂的增香原料，其香味比香草醛更浓郁．
    （1）乙基香草醛的同分异构体A是一种有机酸，A可发生以下变化：

    已知：a．RCH2OH$\stackrel{Cro_{3}/H_{2}SO_{4}}{→}$RCHO
    b．与苯环直接相连的碳原子上有氢时，此碳原子才可被酸性KMnO4溶液氧化为羧基．
    ①由A→C的反应方程式，属于取代反应（填反应类型）．
    ②B的结构简式为．
    ③写出在加热条件下C与NaOH醇溶液发生反应的化学方程式．
    （2）乙基香草醛的另一种同分异构体D（）是一种医药中间体，请设计合理方案用合成D．（其他原料自选，用反应流程图表示并注明必要的反应条件）．
    已知：
    a．苯酚可以发生如下反应
    b．流程图示例：
    （3）乙基香草醛的同分异构体有很多种，满足下列条件的同分异构体有3种，其中有一种同分异构体的核磁共振氢谱中出现4组峰，吸收峰的面积之比为1：1：2：6，该同分异构体的结构简式为．
    ①能与NaHCO3溶液反应    ②遇FeCl3溶液显紫色，且能与浓溴水反应
    ③苯环上有两个烃基        ④苯环上的官能团处于对位．

    分析 （1）乙基香草醛的同分异构体A是一种有机酸，则A中含有羧基，A被氧化后生成的B能发生银镜反应，则说明B含有醛基，A含有-CH2OH，由A与C的分子式可知，A中-OH被-Br取代生成C，A能被酸性高锰酸钾溶液氧化生成苯甲酸，则A是，B为，C为；
    （2）与CH3I反应保护酚羟基，再用酸性高锰酸钾溶液将苯环连接的甲基转化为-COOH，然后与乙醇发生酯化反应，最后在HI条件下重新得到酚羟基；
    （3）乙基香草醛（）的同分异构体有很多种，满足下列条件的同分异构体有：，①能与NaHCO3溶液反应，含有-COOH，②遇FeCl3溶液显紫色，且能与浓溴水反应，含有酚羟基，③苯环上有两个烃基，只能为2个甲基；④苯环上的官能团处于对位，即-OH与-COOH处于对位，结合②中能与浓溴水反应，说明酚羟基邻位含有H原子．

    解答 解：（1）乙基香草醛的同分异构体A是一种有机酸，则A中含有羧基，A被氧化后生成的B能发生银镜反应，则说明B含有醛基，A含有-CH2OH，由A与C的分子式可知，A中-OH被-Br取代生成C，A能被酸性高锰酸钾溶液氧化生成苯甲酸，则A是，B为，C为．
    ①由A→C的反应方程式：，属于取代反应，
    故答案为：；取代反应；
    ②B的结构简式为，故答案为：；
    ③在加热条件下C与NaOH醇溶液发生反应的化学方程式：，
    故答案为：；
    （2）与CH3I反应保护酚羟基，再用酸性高锰酸钾溶液将苯环连接的甲基转化为-COOH，然后与乙醇发生酯化反应，最后在HI条件下重新得到酚羟基，合成路线流程图为：，
    故答案为：；
    （3）乙基香草醛（）的同分异构体有很多种，满足下列条件的同分异构体有：①能与NaHCO3溶液反应，含有-COOH，②遇FeCl3溶液显紫色，且能与浓溴水反应，含有酚羟基，③苯环上有两个烃基，只能为2个甲基；④苯环上的官能团处于对位，即-OH与-COOH处于对位，结合②中能与浓溴水反应，说明酚羟基邻位含有H原子，其同分异构体有：、三种，其中有一种同分异构体的核磁共振氢谱中出现4组峰，吸收峰的面积之比为1：1：2：6，该同分异构体的结构简式为，
    故答案为：3；．

    点评 本题考查有机物推断与合成、同分异构体书写、有机反应方程式书写等，需要学生熟练掌握官能团的性质与转化，较好的考查学生自学能力与知识迁移运用，题目难度中等．

    练习册系列答案
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    科目：高中化学 来源： 题型：解答题

    9．当前材料科学的发展方兴未艾．B、N、Ti、Fe都是重要的材料元素，其单质及化合物在诸多领域中都有广泛的应用．
    （1）基态Fe2+的电子排布式为1S22S22P63S23P63d6或[Ar]3d6；Ti原子核外共有22种运动状态不同的电子．
    （2）BF3分子与NH3分子的空间结构分别为平面正三角形、三角锥型；BF3与NH3反应生成的BF3•NH3分子中含有的化学键类型有共价键、配位键，在BF3•NH3中B原子的杂化方式为sp3．
    （3）N和P同主族．科学家目前合成了N4分子，该分子中N-N键的键角为60°；N4分解后能产生N2并释放出大量能量，推测其用途制造火箭推进剂或炸药．（写出一种即可）
    （4）向硫酸铜溶液中加入过量氨水，可生成[Cu（NH3）4]2+配离子．已知NF3与NH3具有相同的空间构型，但NF3不易与Cu2+形成配离子，其原因是F的电负性比N大，N-F成键电子对偏向F，导致NF3中氮原子核对其孤电子对的吸引能力增强，难以形成配位键．
    （5）纳米TiO2是一种应用广泛的催化剂，其催化的一个实例如图1所示．化合物乙的沸点明显高于化合物甲，主要原因是化合物乙分子间存在氢键．化合物乙中采取sp3杂化的原子的第一电离能由大到小的顺序为N＞O＞C．

    （6）铁和氨气在640℃可发生置换反应，产物之一的晶胞结构如图2所示，写出该反应的化学方程式8Fe+2NH3$\frac{\underline{\;640℃\;}}{\;}$2Fe4N+3H2．若该晶体的密度是ρg•cm-3，则两个最近的Fe原子间的距离为$\frac{\sqrt{2}}{2}\root{3}{\frac{238}{ρ{N}_{A}}}$cm．（阿伏加德罗常数用NA表示）

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    科目：高中化学 来源： 题型：解答题

    10．元素X位于第四周期，其基态原子有4个未成对电子．Y原子最外层电子数是其内层电子总数的3倍，元素Z基态原子的3p轨道上有4个电子．
    （1）Y与Z可形成多种化合物．
    ①元素Y与Z中电负性较大的是O（用元素符号描述）．
    ②离子ZY32-的空间构型为三角锥形（用文字描述）．
    ③写出一种与ZY2互为等电子体的氧化物分子的化学式SeO2．
    （2）Y的氢化物（H2Y）在乙醇中的溶解度大于H2Z，其原因是H2O分子与乙醇分子间可形成氢键，而H2S不能．
    （3）含X2+的溶液与KCN、氨水反应可得到化合物K3[X（CN）5（NH3）]．
    ①基态X2+的电子排布式是1s22s22p63s23p63d6．
    ②1mol配合物K3[X（CN）5（NH3）]中含σ键的数目为14mol．
    （4）右图为X与Z所形成的一种化合物的基本结构单元，推测该化合物的化学式：Fe3S8．

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    科目：高中化学 来源： 题型：选择题

    7．短周期元素甲、乙、丙、丁的原子序数依次增大，甲原子核外最外层电子数为内层电子数的3倍，丁原子的核电荷数是甲原子核电荷数的2倍，乙、丙、丁最高价氧化物对应的水化物两两之间能相互反应．下列说法错误的是（　　）
    A．元素丙的单质可用于冶炼金属B．甲与丁形成的分子是酸性氧化物
    C．简单离子半径：丁＞乙＞丙D．甲与乙形成的化合物均有强氧化性

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    科目：高中化学 来源： 题型：解答题

    14．香料龙葵醛（）曾入选伦敦奥运会指定产品，下面是工业合成龙葵醛的路线图（部分反应条件及副产物已略去），回答问题：

    （1）龙葵醛的分子式为C9H10O，C中官能团的名称为碳碳双键．
    （2）生成A的反应类型为加成反应，生成A的两种反应物的名称分别是苯、丙烯
    （3）D→E的反应条件为NaOH的水溶液、加热
    （4）写出E→龙葵醛的方程式：+O2+2H2O．
    （5）F是龙葵醛与新制Cu（OH）2反应后得到的物质，F有多种同分异构体，其中某些芳香族物质具有下列特征：①能发生银镜反应，也能发生水解反应；②是苯环的二元取代产物．则符合此条件的同分异构体共有6种．

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    科目：高中化学 来源： 题型：解答题

    4．表中实线是元素周期表的部分边界，其中上边界并未用实线画出．
    根据信息回答下列问题：
    （1）基态Ga原子的最外层电子排布图为4s24p1．
    （2）铁元素位于元素周期表的d区；Fe的原子结构示意图为
    （3）已知：原子数目和价电子总数均相同的微粒互为等电子体，等电子体具有相似的结构特征．与CO互为等电子体的分子和离子分别为N2、CN-（填化学式）．
    （4）根据VSEPR模型预测ED4-的空间构型为正四面体型．B、C、D、E原子相互化合形成的分子中，所有原子都满足最外层8电子稳定结构的分子为CO2 CCl4（写2种）．

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    科目：高中化学 来源： 题型：选择题

    11．下列分子中各原子最外层都满足8电子稳定结构的是（　　）
    A．CH4B．PCl5C．CCl4D．SF6

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    科目：高中化学 来源： 题型：选择题

    8．下列有关有机物的组成和结构的说法不正确的是（　　）
    A．利用核磁共振氢谱可以鉴别乙醇和甲醚
    B．的一氯代物有4种
    C．金刚烷（）分子中含有4个
    D．环戊二烯（）分子中最多有9个原子在同一平面上

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    科目：高中化学 来源： 题型：选择题

    9．下列有关物质性质的比较正确的是（　　）
    ①同主族元素的单质从上到下，氧化性逐渐减弱，熔点逐渐升高
    ②元素的非金属性越强，气态氢化物的热稳定性越弱
    ③单质与水反应的剧烈程度：F2＞Cl2＞Br2＞I2
    ④元素的非金属性越强，它的气态氢化物水溶液的酸性越强
    ⑤还原性：S2-＞Se2-
    ⑥酸性：HNO3＞H3PO4．
    A．①③B．②④C．③⑥D．⑤⑥

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