Question

3．（1）常温下将0.2mol/L HCl溶液与0.2mol/L MOH溶液等体积混合（忽略混合后溶液体积的变化），测得混合溶液的pH=6，试回答以下问题：
①混合溶液中由水电离出的c（H⁺）＞0.2mol/LHCl溶液中由水电离出的c（H⁺）； （填“＞”、“＜”、或“=”）
②求出混合溶液中下列算式的精确计算结果（填具体数字）：c（Cl^-）-c（M⁺）=9.9×10^-7mol/L．
（2）常温下若将0.2mol/L MOH溶液与0.1mol/L HCl溶液等体积混合，测得混合溶液的pH＜7，则说明在相同条件下MOH的电离程度＜MCl的水解程度．（填“＞”、“＜”、或“=”）
（3）常温下若将pH=3的HR溶液与pH=11的NaOH溶液等体积混合，测得混合溶液的pH≠7，则混合溶液的pH＜7．（填“＞7”、“＜7”、或“无法确定”）
（4）（Ⅰ）用0.1032mol/L HCl溶液滴定未知浓度的NaOH溶液，重复三次的实验数据如下表所示．

实验序号	0.1032mol/L HCI体积体积/mL	待测NaOH溶液体积/mL
1	27.83	25.00
2	26.53	25.00
3	27.85	25.00[来

①待测NaOH溶液的物质的量浓度为$\frac{0.0132×\frac{27.83+27.85}{2}}{25}$ mol/L．（列出数学计算表达式不用计算出结果）
②下列情况可能引起测定结果偏高的是AD．
A、酸式滴定管未用标准盐酸溶液润洗
B、锥形瓶未用待测液润洗
C、滴定前滴定管尖嘴中有一气泡，滴定后气泡消失了
D、滴定前，滴定管中的溶液液面最低点在“0”点以下
（Ⅱ）滴定的方法有酸碱中和滴定、沉淀滴定、络合滴定等．沉淀滴定所用的指示剂本身就是一种沉淀剂．已知一些银盐的颜色和Ksp（20℃）如下，测定水体中氯化物的含量，常用标准硝酸银溶液进行滴定．

化学式	AgCl	AgBr	AgI	Ag2S	Ag2CrO4
颜色	白色	浅黄色	黄色	黑色	红色
Ksp	1.8×10-10	5.0×10-13	8.3×10-17	2.0×10-48	1.8×10-10

滴定时，你认为该滴定适宜选用的指示剂是下列中的D．
A．KBr             B．KI            C．K₂S          D．K₂CrO₄．

Answer 1

分析 （Ⅰ）（1）①酸或碱能抑制水电离，含有弱根离子的盐促进水电离；
②根据物料守恒和电荷守恒分析；
（2）二者混合得到等物质的量浓度的MCl和MOH，混合溶液呈酸性，说明碱的电离程度小于盐的水解程度；
（3）pH=3的HR溶液与pH=11的NaOH溶液，两种溶液中c（H⁺）=c（OH^-），如HR为强酸，则反应后呈中性，如为弱酸，则反应后呈酸性；
（4）据表分析，实验1的数据与实验2实验3 差别太大，可忽略，求出实验2和实验3 的平均值，即为所用标准液的体积，再据c（NaOH）=$\frac{c（HCl）•V（HCl）}{V（NaOH）}$求算及误差分析；
（Ⅱ）滴定实验是利用沉淀变色指示反应沉淀完全，在氯化银刚好沉淀完成，再滴加硝酸银溶液，与指示剂作用生成不同现象来进行判断；测定水体中氯化物的含量，必须使氯离子完全生成白色沉淀，指示沉淀反应完全的试剂溶解性一定小于氯化银，所以本题应在Ag⁺和Cl^-生成AgCl沉淀后，再生成不同颜色沉淀指示沉淀终点．则指示剂的溶解度应比AgCl大来分析判断．

解答 解：（Ⅰ）①酸或碱能抑制水电离，含有弱根离子的盐促进水电离，所以混合溶液中由水电离出的c（H⁺）＞0.2mol/LHCl溶液中由水电离出的c（H⁺），
故答案为：＞；
②根据电荷守恒得c（Cl^-）+c（OH^-）=c（M⁺）+c（H⁺），所以：c（Cl^-）-c（M⁺）=c（H⁺）-c（OH^-）=10^-6 mol/L-10^-8mol/L=9.9×10^-7mol/L；
故答案为：9.9×10^-7；
（2）二者混合得到等物质的量浓度的MCl和MOH，混合溶液呈酸性，说明碱的电离程度小于盐的水解程度，
故答案为：＜；
（3）HR若为强电解质，二者都是一元酸或碱，等体积混合后溶液的pH=7，而混合溶液的pH≠7，说明HR为弱电解质，二者混合后溶液中酸过量，反应后溶液显示酸性，溶液pH＜7，
故答案为：＜7；
（4）①第二组数据误差较大，应该舍弃，则另外两次消耗盐酸的平均体积为：V（HCl）=$\frac{27.83+27.85}{2}$mL，则c（NaOH）=$\frac{c（HCl）•V（HCl）}{V（NaOH）}$=$\frac{0.1032mol/L×\frac{27.83}{2}×1{0}^{-3}L}{0.025L}$=$\frac{0.0132×\frac{27.83+27.85}{2}}{25}$mol/L，
故答案为：$\frac{0.0132×\frac{27.83+27.85}{2}}{25}$；
②A．酸式滴定管未用标准盐酸溶液润洗，所用V（HCl）偏大，引起测定结果偏高，故A正确；
B．锥形瓶未用待测液润洗，无影响，故B错误；
C．滴定前滴定管尖嘴中有一气泡，滴定后气泡消失了，所用V（HCl）偏大，引起测定结果偏高，故C正确；
D．滴定前，滴定管中的溶液液面最低点在“0”点以下，无影响，故D错误；
故答案为：AC；
（Ⅱ）本题的指示剂的作用是指示出氯离子恰好沉淀完全，即让氯离子先沉淀，沉淀完全后，再滴入硝酸银溶液会生成一种颜色不同的沉淀来指示沉淀终点；
A．氯化银、溴化银、碘化银的组成都是1：1，依据Ksp可以直接比较溶解性大小为氯化银＞溴化银＞碘化银；随Ksp的减小，应先出现碘化银沉淀、再出现溴化银，最后才沉淀氯化银；所以不符合滴定实验的目的和作用，不能测定氯化物的含量，故A错误；
B．依据A分析可知碘化银优先于氯化银析出，不能测定氯化物的含量，故B错误；
C．硫化银的Ksp很小，Ksp=[Ag⁺]²[S^2-]=2.0×10^-48，计算得到需要的银离子浓度[S^2-]=$\root{3}{\frac{2.0×1{0}^{-48}}{4}}$；Ksp（AgCl）=[Ag⁺][Cl^-]=1.8×10^-10，[Cl^-]=$\sqrt{1.8×1{0}^{-10}}$，通过计算得出硫化银也比氯化银先沉淀，故C错误；
D．铬酸银的阳、阴离子个数比为2：1，可以计算相同浓度的银离子沉淀氯离子、铬酸根离子需要的浓度，依据Ksp计算得到，Ksp（AgCl）=[Ag⁺][Cl^-]=1.8×10^-10，Ksp（Ag₂CrO₄）=[Ag⁺]²[CrO₄^2-]=2.0×10^-12，[Cl^-]=$\sqrt{1.8×1{0}^{-10}}$，[CrO₄^2-]=$\root{3}{\frac{2.0×1{0}^{-12}}{4}}$；所以同浓度的银离子需要的氯离子浓度小于铬酸根离子浓度，说明铬酸银溶解度大于氯化银；加入K₂CrO₄，做指示剂可以正确的测定氯化物的含量，故D正确；
故答案为：D．

点评 本题考查了酸碱混合的定性判断及有关pH的计算、沉淀溶解平衡的计算判断等知识，题目难度中等，注意掌握电荷守恒、物料守恒、质子守恒的含义及应用方法，明确酸碱混合的定性判断方法及溶液pH的计算方法．