Question

【题目】25℃时，取浓度均为0.1mol·L-1的醋酸溶液和氨水溶液各20 mL，分别用0.1 mol·L-1NaOH溶液、0.1 mol·L-1盐酸进行中和滴定，滴定过程中pH随滴加溶液的体积变化关系如图所示。下列说法正确的是

A. 曲线Ⅰ：滴加溶液到10 mL时：c(CH3COO－)＞c(Na＋)＞c(H＋)＞c(OH－)

B. 曲线Ⅰ：滴加溶液到20 mL时：c(Cl－)＞c(NH4＋)＞c(OH－)＞c(H＋)

C. 曲线Ⅱ：滴加溶液到10 mL时：c(CH3COO－)－c(CH3COOH)＝2[c(H＋)－c(OH－)]

D. 曲线Ⅱ：滴加溶液在10 mL～20 mL之间存在：c(NH4＋)＝c(Cl－)＞c(OH－)＝c(H＋)

Answer 1

【答案】C

【解析】根据未加盐酸和氢氧化钠时图象纵坐标所对应pH值可知，曲线Ⅰ线当未滴加溶液时pH>7，说明是盐酸滴定氨水；Ⅱ线当未滴加溶液时pH<7，说明是氢氧化钠滴定醋酸。A．曲线I为酸滴定碱溶液，当滴加溶液到10mL时，溶液中的溶质是等物质的量浓度的氯化铵和一水合氨，由于在此条件下氨水的电离程度大于铵盐的水解程度，所以溶液呈碱性，则c（H+）＜c（OH-），故A错误；B．曲线I为酸滴定碱溶液，当滴加溶液到20mL时，溶液中的溶质是氯化铵，NH4+水解导致溶液呈酸性，则c（H+）＞c（OH-），根据电荷守恒c（Cl-）+c（OH-）=c（NH4+）+c（H+），得c（Cl-）＞c（NH4+），盐类水解程度一般都较小，所以离子浓度大小顺序是c（Cl-）＞c（NH4+）＞c（H+）＞c（OH-），故B错误；C.滴加溶液到10mL时，溶液中的溶质是等物质的量浓度的醋酸和醋酸钠，根据物料守恒：c（CH3COO-）+c（CH3COOH）=2c（Na+），电荷守恒：c（CH3COO-）+c（OH-）=c（H+）+c（Na+），得c（CH3COO-）-c（CH3COOH）=2[c（H+）-c（OH-）]，故C正确；D.曲线Ⅱ为氢氧化钠滴定醋酸溶液的曲线，滴加溶液在10mL～20mL之间存在，NaOH与醋酸反应，且NaOH的量不足，溶液中的溶质是醋酸钠和醋酸，此时醋酸电离程度大于醋酸根离子水解程度，则溶液中c（H+）＞c（OH-），故D错误；故选C。