Question

12．双安妥明可用于降低血液中的胆固醇，其结构简式为：

该物质的合成线路如图：

已知：I．RCH₂COOH$→_{红磷}^{Br_{2}}$  $\stackrel{苯酚钠}{→}$
II．RCH═CH₂$\stackrel{HBr/过氧化物}{→}$RCH₂CH₂Br
III．同温同压下A的密度是H₂密度的28倍，且支链有一个甲基；G能发生银镜反应，且1molG能与2molH₂发生加成反应．
（1）双安妥明的分子式为C₂₃H₂₈O₆．
（2）A的结构简式为C（CH₃）₂=CH₂．
（3）反应B→C的反应条件是氢氧化钠水溶液、加热，G→H的反应类型是加成反应．
（4）反应“F+I→双安妥明”的化学方程式为．
（5）符合下列3个条件的F的同分异构体有6种．条件：①与FeCl₃溶液显色；②苯环上只有两个取代基；③1mol该物质最多可与3molNaOH反应．
（6）参照上述合成路线，请设计由 （ 与苯环性质相似）与 合成  的路线：．

Answer 1

分析 由双安妥明的结构可知，合成双安妥明的物质为HOCH₂CH₂CH₂OH、，G的分子式为C₃H₄O，经过系列反应生成I，根据C原子数目可知I为HOCH₂CH₂CH₂OH，则F为．G能发生银镜反应，分子中含有-CHO，且1molG能与2mol氢气发生加成反应，说明分子中还含有C=C双键，故G为CH₂=CH-CHO，H为HOCH₂CH₂CHO．D与苯酚钠反应生成，由转化关系、结合反应信息可知E为BrC（CH₃）₂COOH，则D为CH（CH₃）₂COOH，C连续氧化生成D，故C为CH（CH₃）₂CH₂OH，A的密度是同温同压下H₂密度的28倍，则A的相对分子质量为28×2=56，且支链有一个甲基，且与HBr在过氧化物条件下生成B，B转化得到C，则A为C（CH₃）₂=CH₂，B为CH（CH₃）₂CH₂Br，据此解答．

解答 解：由双安妥明的结构可知，合成双安妥明的物质为HOCH₂CH₂CH₂OH、，G的分子式为C₃H₄O，经过系列反应生成I，根据C原子数目可知I为HOCH₂CH₂CH₂OH，则F为．G能发生银镜反应，分子中含有-CHO，且1molG能与2mol氢气发生加成反应，说明分子中还含有C=C双键，故G为CH₂=CH-CHO，H为HOCH₂CH₂CHO．D与苯酚钠反应生成，由转化关系、结合反应信息可知E为BrC（CH₃）₂COOH，则D为CH（CH₃）₂COOH，C连续氧化生成D，故C为CH（CH₃）₂CH₂OH，A的密度是同温同压下H₂密度的28倍，则A的相对分子质量为28×2=56，且支链有一个甲基，且与HBr在过氧化物条件下生成B，B转化得到C，则A为C（CH₃）₂=CH₂，B为CH（CH₃）₂CH₂Br．
（1）由双安妥明的结构简式，可知其分子式为：C₂₃H₂₈O₆，故答案为：C₂₃H₂₈O₆；
（2）A的结构简式为C（CH₃）₂=CH₂，故答案为：C（CH₃）₂=CH₂；
（3）反应B→C发生卤代烃的取代反应，反应条件是：氢氧化钠水溶液、加热，G→H是CH₂=CH-CHO与水发生加成反应生成HOCH₂CH₂CHO，故答案为：氢氧化钠水溶液、加热；加成反应；
（4）反应“F+I→双安妥明”的化学方程式为：，
故答案为：；
（5）符合下列三个条件的F（）的同分异构体：能与FeCl₃溶液显色，说明含有酚羟基，苯环上只有2个取代基，1mol该物质最多可消耗3molNaOH，则另一个取代基为-OOCCH（CH₃）₂或-OOCCH₂CH₂CH₃，分别存在邻、间、对三种同分异构体，则符合条件的H的同分异构体有6种，
故答案为：6；
（6）在氢氧化钠水溶液、加热条件下发生水解反应生成CH₃CH₂CH₂CH₂OH，连续氧化生成CH₃CH₂CH₂COOH，再与Br₂/红磷作用得到CH₃CH₂CHBrCOOH，最后与发生取代反应得到，合成路线流程图为：，
故答案为：．

点评 本题考查有机物的推断与合成，要求学生对给予反应信息进行利用，根据双安妥明的结构特点分析合成的原料，再结合正推与逆推相结合进行推断，对学生的逻辑推理有较高的要求，难度中等．