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    （2012?福建）实验室常用MnO2与浓盐酸反应制备Cl2（发生装置如图1所示）．
    （1）制备实验开始时，先检查装置气密性，接下来的操作依次是
    （填序号）
    A．往烧瓶中加入MnO2粉末
    B．加热
    C．往烧瓶中加入浓盐酸
    （2）制备反应会因盐酸浓度下降而停止．为测定反应残余液中盐酸的浓度，探究小组同学提出下列实验方案：
    甲方案：与足量AgNO3溶液反应，称量生成的AgCl质量．
    乙方案：采用酸碱中和滴定法测定．
    丙方案：与已知量CaCO3（过量）反应，称量剩余的CaCO3质量．
    丁方案：与足量Zn 反应，测量生成的H2体积．
    继而进行下列判断和实验：
    ①判定甲方案不可行，理由是
    残余液中的MnCl2也会与AgNO3反应形成沉淀
    残余液中的MnCl2也会与AgNO3反应形成沉淀
    ．
    ②进行乙方案实验：准确量取残余清液稀释一定倍数后作为试样．
    a．量取试样20.00mL，用0.1000mol?L-1 NaOH标准溶液滴定，消耗22.00mL，该次滴定测得试样中盐酸浓度为
    0.1100
    0.1100
    mol?L-1
    b．平行滴定后获得实验结果．
    ③判断丙方案的实验结果
    偏小
    偏小
    （填“偏大”、“偏小”或“准确”）．
    [已知：Ksp（CaCO3 ）=2.8×10-9、Ksp（MnCO3）=2.3×10-11
    ④进行丁方案实验：装置如右图2所示（夹持器具已略去）．
    （i） 使Y形管中的残余清液与锌粒反应的正确操作是将
    锌粒
    锌粒
    转移到
    残留溶液
    残留溶液
    中．
    （ii）反应完毕，每间隔1 分钟读取气体体积，气体体积逐次减小，直至不变．气体体积逐次减小的原因是
    气体未冷却到室温
    气体未冷却到室温
    （排除仪器和实验操作的影响因素）．
    分析：（1）依据反应物及制取气体的操作步骤分析解答；加药顺序一般是先加入固体药品，再加入液药品，最后再加热．则依次顺序是ACB．
    （2）①甲同学的方案：二氧化锰与浓盐酸反应生成氯化锰，也会与硝酸银反应，故反应不可行；
    ②乙同学的方案：依据滴定实验过程中的化学反应定量计算；
    ③与已知量CaCO3（过量）反应，称量剩余的CaCO3质量．由于部分碳酸钙与转化成碳酸锰沉淀，称量剩余的固体质量会偏大；
    ④依据锌粒与稀盐酸反应生成氢气进行分析解答；化学反应释放热量，气体体积具有热胀冷缩的特点．使Zn粒进入残余清液中让其发生反应．这样残余清液就可以充分反应，如果反过来，残余清液不可能全部转移到左边．反应完毕时，相同时间内则气体体积减少，又排除了其它影响因素，只能从气体本身角度思考，联想到该反应是放热的，就可能想到气体未冷却了．
    解答：解：（1）加药顺序一般是先加入固体药品，再加入液药品，最后再加热．检查装置气密性后，先加入固体，再加入液体：浓盐酸，然后加热；则依次顺序是ACB；故答案为：ACB；
    （2）①与足量AgNO3溶液反应，称量生成的AgCl质量，加入足量的硝酸银溶液只能求出氯离子的量，而不能求出剩余盐酸的浓度；
    故答案为：残余液中的MnCl2也会与AgNO3反应形成沉淀；
    ②量取试样20.00mL，用0.1000mol?L-1 NaOH标准溶液滴定，消耗22.00mL，该次滴定测得试样中盐酸浓度为，由CHClVHCl=CNaOHVNaOH可得出盐酸的浓度为0.1100mol/L；
    故答案为：0.1100mol/L；
    ③根据题意碳酸锰的Ksp比碳酸钙小，由于部分碳酸钙与转化成碳酸锰沉淀，称量剩余的固体质量会偏大，这样一来反应的固体减少，实验结果偏小；故答案为：偏小；
    ④乙同学的方案：将锌转移到残留溶液中，反应完毕后，每间隔1分钟读取气体体积．气体体积逐渐减小，气体体积逐渐减小的原因是气体未冷却到室温，当温度冷却到室温后，气体体积不再改变；
    故答案为：气体未冷却到室温；
    点评：本题考查了实验室制备氯气的试剂添加顺序，中和滴定的 实验操作和计算应用，实验题总体比较基础简单，可能最后一问比较出人意料，难以想到，题目难度中等．
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    Cu2（OH）2CO3+2H2SO4=2CuSO4+CO2↑+3H2O
    Cu2（OH）2CO3+2H2SO4=2CuSO4+CO2↑+3H2O
    ．
    ②步骤（ii）所加试剂起调节pH 作用的离子是
    HCO3-
    HCO3-
    （填离子符号）．
    ③在步骤（iii）发生的反应中，1mol MnO2转移2mol 电子，该反应的离子方程式为
    MnO2+2Fe2++4H+=Mn2++2Fe3++2H2O
    MnO2+2Fe2++4H+=Mn2++2Fe3++2H2O
    ．
    ④步骤（iv）除去杂质的化学方程式可表示为：3Fe3++NH4++2SO42-+6H2O=NH4Fe3 （SO4）2（OH）6+6H+
    过滤后母液的pH=2.0，c （Fe3+）=a mol?L-1，c （ NH4+）=b mol?L-1，c （ SO42-）=d mol?L-1，该反应的平衡常数K=
    10-12
    a3bd2
    10-12
    a3bd2
    （用含a、b、d 的代数式表示）．

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