Question

由于温室效应和资源短缺等问题，如何降低大气中的CO₂含量并加以开发利用，引起了各国的普遍重视。目前工业上有一种方法是用CO₂生产燃料甲醇。一定条件下发生反应：CO₂(g)+3H₂(g)CH₃OH(g)+H₂O(g)，如图表示该反应进行过程中能量(单位为kJ·mol^－1)的变化。

（1）关于该反应的下列说法中，其△H     0。(填“大于”、“小于”或“等于”)， 且在     （填“较高”或“较低”）温度下有利于该反应自发进行。
（2）该反应平衡常数K的表达式为               。
（3）温度降低，平衡常数K            (填“增大”、“不变”或“减小”)。
（4）若为两个容积相同的密闭容器,现向甲容器中充入1 mol CO₂(g)和3 molH₂(g)，乙容器中充入1mol CH₃OH(g)和1 mol H₂O(g)，在相同的温度下进行反应,达到平衡时,甲容器内n(CH₃OH)　　   (填“大于”“小于”或“等于”)乙容器内n(CH₃OH)。
（5）已知：CO(g)+2H₂(g) = CH₃OH (g) △H=" -116" kJ?mol^-1；CO(g)+1/2O₂(g)=CO₂(g) △H="-283" kJ?mol^-1；H₂ (g)+1/2O₂(g)=H₂O(g) △H="-242" kJ?mol^-1 ,写出CH₃OH燃烧生成CO₂和水蒸气的热化学方程式______________________________________。
（6）以甲醇和氧气为燃料，氢氧化钾溶液为电解质溶液构成电池。
①负极的电极反应式为                                    。
②若以石墨为电极，电解硫酸铜溶液，写出电解的总反应方程式             。若以此燃料电池电解200 mL 0.8mol/L的硫酸铜溶液，当消耗1.6甲醇时，在阴极会析出             g铜。

Answer 1

（1）小于 较低 （2）K=c(CH₃OH)·c(H₂O)/[c(CO₂)·c³(H₂)]
（3）增大 （2分）     （4）等于（2分） 
（5）2CH₃OH(g)+3O₂(g)=2CO₂(g)+4H₂O(g)  ΔH=-1302kJ/mol（2分）
（6）①CH₃OH+8OH^- - 6e^-=CO₃^2- + 6H₂O，② 2Cu²⁺+2H₂O=Cu+O₂↑+4H⁺， 9.6

解析试题分析：（1）根据该反应的能量关系图知，反应物的总能量大于生成物的总能量，该反应为放热反应，△H小于0；该反应正向为气体物质的量减小的放热反应，ΔH＜0，ΔS＜0；根据化学反应方向的判据ΔH —TΔS，若该反应自发进行，则有ΔH —TΔS＜0，在较低温度下有利于该反应自发进行；（2）根据题给反应方程式知，该反应平衡常数K的表达式为K=c(CH₃OH)·c(H₂O)/[c(CO₂)·c³(H₂)]；（3）该反应为放热反应，温度降低，平衡正向移动，平衡常数K增大；（4）根据等效平衡知识知，在一定条件下的可逆反应，无论反应从正向开始，还是从逆向开始，只要最初加入的物质的量相当，就会达到同一平衡状态，则达到平衡时,甲容器内n(CH₃OH)等于乙容器内n(CH₃OH)；（5）已知：①CO(g)+2H₂(g) = CH₃OH (g) △H=" -116" kJ?mol^-1；②CO(g)+1/2O₂(g)=CO₂(g) △H="-283" kJ?mol^-1；③H₂ (g)+1/2O₂(g)=H₂O(g) △H="-242" kJ?mol^-1 ,根据盖斯定律知，②×2+③×4—①×2，得CH₃OH燃烧生成CO₂和水蒸气的热化学方程式为2CH₃OH(g)+3O₂(g)=2CO₂(g)+4H₂O(g)  ΔH="-1302kJ/mol" ；（6）以甲醇和氧气为燃料，氢氧化钾溶液为电解质溶液构成电池。①原电池负极发生氧化反应，甲醇在负极放电，碱性条件下生成碳酸根与水，电极反应式为：CH₃OH+8OH^- - 6e^- =CO₃^2- + 6H₂O，②若以石墨为电极，电解硫酸铜溶液，电解的总反应方程式2Cu²⁺+2H₂O=2Cu+O₂↑+4H⁺，若以此燃料电池电解200 mL 0.8mol/L的硫酸铜溶液，1.6g甲醇的物质的量为0.05mol,根据电极反应式知，转移的电子为0.3mol，根据电子守恒知，在阴极会析出铜0.15mol,质量为9.6g。
考点：考查化学反应与能量变化、盖斯定律、燃料电池和电化学计算。