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【题目】以下是处于研究阶段的“人工固氮”的新方法。N2在催化剂表面与水发生反应:2N2(g)+6H2O(l)4NH3(g)+3O2(g)-1530.4kJ,完成下列填空:

(1)该热化学反应方程式的意义是________________________________________

(2)上述反应达到平衡后,保持其他条件不变,升高温度,重新达到平衡时_______

a.平衡常数K增大 bH2O的浓度减小

c.容器内的压强增大 dv(O2)减小

(3)部分实验数据见下表(条件:2L容器、催化剂、光、N21mol、水3mol、反应时间3 h):

序号

第一组

第二组

第三组

第四组

t/℃

30

40

50

80

NH3生成量/106mol

4.8

5.9

6.0

2.0

第四组容器中3小时内以NH3表示的平均反应速率是________________。第四组容器内NH3生成量最小的可能原因是_________________________________________

(4)若用该反应进行工业生产,请选择适宜的条件___________________________

(5)氨气大量用于制尿素,铵态氮肥以及硝酸,氨还可用做致冷剂。在(NH4)2SO4溶液中存在水解反应,常温下该水解反应的平衡常数表达式可表示为K=_____________

(6)有等浓度的下列三种溶液:①NH4Cl ②(NH4)2SO4 ③NH4HSO4c(NH4+)由大到小的顺序是____________________;若换成pH值相等,则三种溶液中,c(NH4+)由大到小的顺序是____________________

【答案】2mol氮气在催化剂表面与6mol水完全反应生成4mol氨气和3mol氧气需吸收1530.4 kJ的热量 a c 3.33×10-7mol/L·h 催化剂在80℃活性减小,反应速率反而减慢 选择高效催化剂、适宜温度(60℃)、及时将产物移出反应容器 K=

【解析】

(1)该热化学反应方程式的意义是2mol氮气在催化剂表面与6mol水完全反应生成4mol氨气和3mol氧气需吸收1530.4kJ的热量;
(2)a.正反应为吸热反应,升高温度,平衡常数K增大,故选;
b.升高温度,H2O是液态,浓度是定值,故不选;
c.温度越高,压强越大;此外升高温度,平衡正向移动,生成的气体的物质的量增大,容器内的压强增大,故选;
d.升高温度,正逆反应速率都增加,故不选;
故答案为:ac
(3)3小时内NH3物质的量的变化量为2×106mol=3.33×10-7mol/(Lh);该反应是吸热反应,温度升高平衡应该正向移动,氨气的物质的量应该最大,但是第四组温度最高,达平衡时,氨气的物质的量最小,说明反应速率变慢,可能是催化剂在80℃活性减小,反应速率反而减慢;

(4)进行工业生产,要反应速率快,转化率高,从速率方面考虑应选择高效催化剂、提高温度,从转化率方面考虑应及时将产物移出反应容器;
(5)①(NH4)2SO4溶液中存在水解反应,NH4++H2ONH3H2O+H+,常温下该水解反应的平衡常数表达式可表示为K=
物质的量浓度相同的下列溶液:①NH4Cl②(NH4)2SO4③NH4HSO4;先不考虑水解,则②(NH4)2SO4含有2NH4+,所以其NH4+的浓度大于其它两种物质,①NH4Cl③NH4HSO4比较,水解受到抑制,即NH4+的量较多,即溶液中c(NH4+)③,所以按c(NH4+)由大到小的顺序排列为

相同pH(NH4)2SO4NH4Cl溶液中,都存在NH4++H2ONH3H2O+H+pH相同则c(H+)相同,说明NH4+的水解程度相同,则c(NH4+)相同;由于NH4HSO4电离时产生H+,所以需要较少的NH4+水解即可使c(H+)(NH4)2SO4NH4Cl相同,因此NH4HSO4NH4+的浓度小于(NH4)2SO4NH4Cl,所以按c(NH4+)由大到小的顺序排列为:①=②

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