Question

（2010?南通模拟）某芳香烃的分子式为C₁₂H₁₄，其苯环上的一氯代物只有一种，A能发生如图所示的转化，并最终制得合成纤维J和合成橡胶K．（某些反应条件已略去）
已知：（1）
（2）
（3）
Ⅰ．请回答下列问题：
（1）A的结构简式

．
（2）上述转化发生的反应中，属于消去反应的是

⑤

．
（3）反应⑨的化学方程式是

．
（4）请写出两种符合下列条件的B的同分异构体的结构简式：
①能与FeCl₃溶液反应显色；②能与溴的CCl₄溶液发生加成反应；③苯环上有三个取代基．

、

．
Ⅱ．3-戊醇可作香料．以甲醛和乙炔钠为原料，其他试剂自选，完成其合成路线．

．

Answer 1

分析：C₁₂H₁₄中不饱和度=

12×2+2-14

2

=6，该分子中含有苯环，苯环的不饱和度为4，所以该分子中还含有2个碳碳双键，A反应生成B和D，根据题意知，B和D为酮或醛，D能和乙炔钠发生反应生成E，E和氢气以1：1反应生成F，F中含有碳碳双键，F和溴化氢发生加成反应生成G，G和氢氧化钠的水溶液发生取代反应生成H，
B反应生成C，F在浓硫酸作用下发生消去反应生成I，I在一定条件下发生加聚反应生成K，K的分子式为（C₄H₆）n，I的结构简式为CH₂=CH-CH=CH₂，F的结构简式为CH₃CH（OH）CH=CH₂，G为CH₃CH（OH）CHBrCH₃，H为CH₃CH（OH）CH（OH）CH₃，E为CH₃CH（OH）C≡CH，D为CH₃CHO，A反应只生成B和D，苯环上的一氯代物只有一种，根据原子守恒知B的结构简式为：，则A的结构简式为，J是合成纤维，则C为羧酸，则B发生氧化反应生成对甲基苯甲酸，其结构简式为，J的结构简式为．

解答：解：Ⅰ．C₁₂H₁₄中不饱和度=

12×2+2-14

2

=6，该分子中含有苯环，苯环的不饱和度为4，所以该分子中还含有2个碳碳双键，A反应生成B和D，根据题意知，B和D为酮或醛，D能和乙炔钠发生反应生成E，E和氢气以1：1反应生成F，F中含有碳碳双键，F和溴化氢发生加成反应生成G，G和氢氧化钠的水溶液发生取代反应生成H，
B反应生成C，F在浓硫酸作用下发生消去反应生成I，I在一定条件下发生加聚反应生成K，K的分子式为（C₄H₆）n，I的结构简式为CH₂=CH-CH=CH₂，F的结构简式为CH₃CH（OH）CH=CH₂，G为CH₃CH（OH）CHBrCH₃，H为CH₃CH（OH）CH（OH）CH₃，E为CH₃CH（OH）C≡CH，D为CH₃CHO，A反应只生成B和D，苯环上的一氯代物只有一种，根据原子守恒知B的结构简式为：，则A的结构简式为，J是合成纤维，则C为羧酸，则B发生氧化反应生成对甲基苯甲酸，其结构简式为，J的结构简式为．
（1）通过以上分析知，A的结构简式为：，
故答案为：；   
（2）上述反应中属于消去反应的是⑤，故答案为：⑤；
（3）对二苯甲酸和2，3-丁二醇在一定条件下发生酯化反应，反应方程式为：，
故答案为：；
（4）B的结构简式为：，B的同分异构体符合下列条件：①能与FeCl₃溶液反应显色说明含有酚羟基，②能与溴的CCl₄溶液发生加成反应，说明含有双键或三键，③苯环上有三个取代基，则符合条件的B的同分异构体为：、，
故答案为：；；
Ⅱ．甲醛和乙炔钠反应生成HC≡CCH₂OH，HC≡CCH₂OH和氢气发生加成反应生成CH₃CH₂CH₂OH，CH₃CH₂CH₂OH被氧化生成CH₃CH₂CHO，CH₃CH₂CHO和乙炔钠反应生成HC≡CCH（OH）CH₂CH₃，HC≡CCH（OH）CH₂CH₃和氢气发生加成反应生成 CH₃CH₂CH（OH）CH₂CH₃，所以其合成路线为，
故答案为：．

点评：本题考查了有机物的推断，以K为突破口结合题给信息进行分析解答，注意溴化氢和碳碳双键发生加成反应时溴原子的加成位置，难度中等．