Question

16．2-氯-1，3-丁二烯（）是制备氯丁橡胶的原料，它只比1，3-丁二烯（）多了一个氯原子，但由于双键上的氢原子很难发生取代反应，不能通过1，3-丁二烯直接与氯气反应制得，2-氯-1，3-丁二烯的逆合成分析为：

（提示：可利用1，3-丁二烯与Cl₂的1，4-加成反应）
请你根据此逆合成分析，完成它的合成路线，各步属于什么反应？

Answer 1

分析 根据逆合成分析可知，1，3-丁二烯合成2-氯-1，3-丁二烯的路线为：l，3-丁二烯与Cl₂发生1，4加成反应生成1，4-二氯-2丁烯；1，4-二氯-2-丁烯在碱性条件下发生取代反应生成CH₂OHCH=CHCH₂OH，CH₂OHCH=CHCH₂OH含有双键与氯化氢发生加成反应生成CH₂OHCHClCH₂CH₂OH，CH₂OHCHClCH₂CH₂OH在浓硫酸做催化剂、脱水剂条件下发生消去反应生成2-氯-1，3-丁二烯，据此写出合成路线并判断反应类型．

解答 解：结合逆合成法可知，用1，3-丁二烯合成2-氯-1，3-丁二烯的过程为：
①l，3-丁二烯为二烯烃，与氯气按照物质的量之比1：1发生1，4加成加成反应生成1，4-二氯-2-丁烯；
②1，4-二氯-2丁烯在碱性条件下发生取代反应生成CH₂OHCH=CHCH₂OH，
③CH₂OHCH=CHCH₂OH有双键与氯化氢发生加成反应生成CH₂OHCHClCH₂CH₂OH，
④CH₂OHCHClCH₂CH₂OH在浓硫酸做催化剂、脱水剂条件下发生消去反应生成2-氯-1，3-丁二烯，
所以合成路线为：$→_{催化剂}^{Cl_{2}}$CH₂（Cl）CH=CHCH₂Cl$→_{△}^{NaOH的水溶液}$CH₂OHCH=CHCH₂OH$→_{催化剂}^{HCl}$CH₂OHCHClCH₂CH₂OH$→_{△}^{浓硫酸}$，其中反应①为加成反应，反应②为取代反应，反应③为加成反应，反应④为消去反应，
答：该合成流程为$→_{催化剂}^{Cl_{2}}$CH₂（Cl）CH=CHCH₂Cl$→_{△}^{NaOH的水溶液}$CH₂OHCH=CHCH₂OH$→_{催化剂}^{HCl}$CH₂OHCHClCH₂CH₂OH$→_{△}^{浓硫酸}$；反应①③为加成反应、反应②为取代反应、反应④为消去反应．

点评 本题考查了有机合成，题目难度中等，明确常见有机物结构与性质为解答根据，注意掌握有机反应类型及判断方法，试题培养了学生灵活应用基础知识的能力．