Question

6．“张-烯炔环异构化反应”被《Name Reactions》收录．该反应可高效合成五元环状化合物：

（R₁代表氢原子或烃基，X代表氧原子或氮原子）
某五元环状化合物I（）的合成路线如下：


（1）烃的含氧衍生物A的相对分子质量为44，核磁共振氢谱显示分子中含有两种氢，则A的名称为乙醛．
（2）A→B的化学反应方程式为2CH₃CHO$\stackrel{碱}{→}$CH₃CH=CHCHO+H₂O．
（3）写出D顺式结构的结构简式，B→C的反应类型为取代反应．
（4）写出H的结构简式CH₃C≡CCOOCH₂CH=CHCH₂Cl．
（5）①的化学试剂是银氨溶液或新制氢氧化铜悬浊液．
（6）写出③的化学方程式．
（7）下列说法正确的是ac．
a．H→I的过程中涉及到单键、双键和三键的断裂以及单键和双键的形成
b．C、D、E、F均能使溴的四氯化碳溶液褪色
c．与F含有相同官能团的同分异构体有8种（不含F本身）

Answer 1

分析 烃的含氧衍生物A的相对分子质量为44，分子中只能含有1个O原子，剩余C、H原子总相对原子质量为44-16=28，则分子中含有2个C原子、4个H原子，核磁共振氢谱显示分子中含有两种氢，则A为CH₃CHO，结合信息可知B为CH₃CH=CHCHO．由I的结构简式、结合张-烯炔环异构化反应，可知H为CH₃C≡CCOOCH₂CH=CHCH₂Cl，则B与氯气发生甲基中取代反应生成C为ClCH₂CH=CHCHO，C与氢气发生加成反应生成D为ClCH₂CH=CHCH₂OH，则G为CH₃C≡CCOOH，E→F属于加成反应，则B发生氧化反应、酸化得到E为CH₃CH=CHCOOH，B可以与氯气发生加成反应得到F为CH₃CHClCHClCOOH，F发生卤代烃的消去反应、酸化得到G．

解答 解：烃的含氧衍生物A的相对分子质量为44，分子中只能含有1个O原子，剩余C、H原子总相对原子质量为44-16=28，则分子中含有2个C原子、4个H原子，核磁共振氢谱显示分子中含有两种氢，则A为CH₃CHO，结合信息可知B为CH₃CH=CHCHO．由I的结构简式、结合张-烯炔环异构化反应，可知H为CH₃C≡CCOOCH₂CH=CHCH₂Cl，则B与氯气发生甲基中取代反应生成C为ClCH₂CH=CHCHO，C与氢气发生加成反应生成D为ClCH₂CH=CHCH₂OH，则G为CH₃C≡CCOOH，E→F属于加成反应，则B发生氧化反应、酸化得到E为CH₃CH=CHCOOH，B可以与氯气发生加成反应得到F为CH₃CHClCHClCOOH，F发生卤代烃的消去反应、酸化得到G．
（1）A为CH₃CHO，名称为乙醛，故答案为：乙醛；
（2）A→B的化学反应方程式为：2CH₃CHO$\stackrel{碱}{→}$CH₃CH=CHCHO+H₂O，
故答案为：2CH₃CHO$\stackrel{碱}{→}$CH₃CH=CHCHO+H₂O；
（3）D为ClCH₂CH=CHCH₂OH，D的顺式结构的结构简式为，B→C的反应类型为取代反应，
故答案为：；取代反应；
（4）由上述分析可知，H的结构简式为CH₃C≡CCOOCH₂CH=CHCH₂Cl，
故答案为：CH₃C≡CCOOCH₂CH=CHCH₂Cl；
（5）①是醛基氧化为羧基，化学试剂是：银氨溶液或新制氢氧化铜悬浊液，
故答案为：银氨溶液或新制氢氧化铜悬浊液；
（6）③的化学方程式为：，
故答案为：；
（7）a．H→I的过程中涉及到单键、双键和三键的断裂以及单键和双键的形成，故a正确；
b．F为CH₃CHClCHClCOOH，不能使溴的四氯化碳溶液褪色，故b错误；
c．F为CH₃CHClCHClCOOH，与F含有相同官能团的同分异构体，可以看作丙烷中H原子被2个氯原子、1个-COOH取代，2个-Cl取代时可以形成Cl₂CHCH₂CH₃、ClCH₂CH₂CH₂Cl、ClCH₂CHClCH₃、CH₃C（Cl）₂CH₃，再被-COOH取代分别有3、2、3、1（不含F），故不含F的同分异构体有8种，故c正确．
故选：ac．

点评 本题考查有机物的推断与合成，根据相对分子质量取代A的结构，结合I的结构简式采取正逆推法进行推断，需要学生熟练掌握官能团的性质与转化，较好的考查学生放学推理能力．