Question

12．含氧有机物甲可用来制取多种有用的化工产品，合成路线如下：

已知：Ⅰ、RCHO$→_{②H_{2}O/H+}^{①HCN/OH-}$
Ⅱ、RCOOH$\stackrel{SOCl_{2}}{→}$RCOOCl$\stackrel{R'OH}{→}$RCOOR′（R、R′代表烃基）
（1）甲的含氧官能团的名称是醛基．写出检验该官能团常用的一种化学试剂的名称银氨溶液（或新制氢氧化铜悬浊液），检验反应的条件为碱性、加热．
（2）写出己和丁的结构简式：己，丁．
（3）乙有多种同分异构体．属于甲酸酯，含酚羟基，且酚羟基与酯的结构在苯环邻位的同分异构体共有5种．
（4）在NaOH溶液中发生水解反应时，等物质的量的丁与辛消耗NaOH的物质的量之比为1：2．
（5）庚与M合成高分子树脂的化学方程式为．

Answer 1

分析 甲能与银氨溶液反应，则甲含有-CHO，甲与HCN发生加成反应、酸化得到乙，结合信息I，可推知甲为，甲与氢气发生加成反应生成丙为，乙与丙在浓硫酸、加热条件下发生酯化反应生成丁为．甲与银氨溶液发生氧化反应、酸化生成戊为，结合信息II，戊分子羧基中-OH被Cl原子取代生成己为，庚与有机物M发生聚合反应生成高分子树脂，由高分子树脂的结构可知，应是与HCHO发生的加聚反应，而庚与己发生反应生成辛，由信息可知，庚应含有羟基，故庚为，M为HCHO，辛为，据此解答．

解答 解：甲能与银氨溶液反应，则甲含有-CHO，甲与HCN发生加成反应、酸化得到乙，结合信息I，可推知甲为，甲与氢气发生加成反应生成丙为，乙与丙在浓硫酸、加热条件下发生酯化反应生成丁为．甲与银氨溶液发生氧化反应、酸化生成戊为，结合信息II，戊分子羧基中-OH被Cl原子取代生成己为，庚与有机物M发生聚合反应生成高分子树脂，由高分子树脂的结构可知，应是与HCHO发生的加聚反应，而庚与己发生反应生成辛，由信息可知，庚应含有羟基，故庚为，M为HCHO，辛为．
（1）甲为，含氧官能团是：醛基，检验醛基常用的化学试剂为：银氨溶液（或新制氢氧化铜悬浊液），在碱性条件下、加热进行检验，

故答案为：醛基；银氨溶液（或新制氢氧化铜悬浊液）；碱性、加热；
（2）由上述分析可知，己的结构简式为，丁的结构简式为，
故答案为：；；
（3）乙有多种同分异构体，属于甲酸酯，含酚羟基，且酚羟基与酯的结构在苯环邻位的同分异构体：
若有2个侧链，侧链为-OH、-CH₂OOCH，若有3个侧链，侧链为-OH、-OOCH、-CH₃ ，-OH、-OOCH处于邻位，-CH₃ 有4种位置，故共有5种，故答案为：5；
（4）在NaOH溶液中发生水解反应时，1mol丁（）水解消耗1molNaOH，1mol辛（）消耗NaOH为2mol，二者消耗氢氧化钠的物质的量之比为1：2，
故答案为：1：2；
（5）庚与M合成高分子树脂的化学方程式为：，
故答案为：

点评 本题考查有机物推断、官能团结构与性质、同分异构体、有机反应方程式书写等，根据乙的结构及反应信息推断甲，再结构反应条件进行推断，是对有机化学基础的综合考查，难度中等．