Question

（2012?唐山二模）四种易溶于水的强电解质A、B、C、D由以下7种离子组成（电解质中阴离子各不A同）．

阳离子	Na+、Ba2+、NH4+
阴离子	CH3COO-、Cl-、OH-、SO42-

已知：①A、C溶液显碱性，A、B的溶液中水的电离程度相同；
②C和D的溶液混合反应的现象只是有白色沉淀生成，B和C的溶液混合反应的现象只是有刺激性气味的气体生成，A和D的溶液混合无明显现象．
（1）A是

CH₃COONa

，B是

NH₄Cl

．
（2）写出C与D的溶液反应的离子方程式

Ba²⁺+SO₄^2-=BaSO₄↓

．
（3）25℃时，0.1 mol/LB溶液的pH=a，则B溶液中c（H⁺）-c（NH₃?H₂O）=

10^a-14mol/L

（用含有a的关系式表示）．
（4）将等体积、等物质的量浓度的B溶液和C溶液混合反应后溶液中各种离子浓度由大到小的顺序是

c（OH^-）＞c（Ba²⁺）=c（Cl^-）＞c（NH₄⁺）＞c（H⁺）

．
（5）向用盐酸中和后的C溶液中加入AgNO₃和KBr，当两种沉淀共存时，c（Br^-）/c（Cl^-）

2.7×10^-3

．K_sp（AgCl）=2.0×10^-10，K_sp（AgBr）=5.4×10^-13．

Answer 1

分析：①A、C溶液的pH均大于7，应为醋酸盐和碱溶液，A、B的溶液中水的电离程度相同，则溶液水解程度相同；
②C溶液和D溶液相遇时只生成白色沉淀，B溶液和C溶液相遇时只生成刺激性气味的气体，A溶液和D溶液混合时无明显现象，则说明C为Ba（OH）₂，D为Na₂SO₄，则B为NH₄Cl，A为CH₃COONa，以此解答该题．

解答：解：①A、C溶液的pH均大于7，应为醋酸盐和碱溶液，A、B的溶液中水的电离程度相同，则溶液水解程度相同；
②C溶液和D溶液相遇时只生成白色沉淀，B溶液和C溶液相遇时只生成刺激性气味的气体，A溶液和D溶液混合时无明显现象，则说明C为Ba（OH）₂，D为Na₂SO₄，则B为NH₄Cl，A为CH₃COONa，
（1）根据题中信息推断出各物质分别为：A为CH₃COONa，B为NH₄Cl，C为Ba（OH）₂，D为Na₂SO₄，
故答案为：CH₃COONa；NH₄Cl；
（2）C与D的溶液反应是Ba（OH）₂和Na₂SO₄反应生成硫酸钡沉淀的过程，反应的离子方程式为：Ba²⁺+SO₄^2-=BaSO₄↓；
故答案为：Ba²⁺+SO₄^2-=BaSO₄↓；
（3）在氯化铵中，存在电荷守恒：c（OH^-）+c（Cl^-）=c（NH₄⁺）+c（H⁺），存在物料守恒：c（Cl^-）=c（NH₄⁺）+ c（NH₃?H₂O）；根据两个等式可以得出c（H⁺）-c（NH₃?H₂O）=c（OH^-）=1×10^（a-14）mol/L
故答案为：1×10^（a-14）mol/L；
（4）等体积、等物质的量浓度的NH₄Cl和Ba（OH）₂混合反应后溶液中溶质是BaCl₂、Ba（OH）₂、NH₃?H₂O，则c（OH^-）＞c（Ba²⁺）=c（Cl^-）＞c（NH₄⁺）＞c（H⁺）；
故答案为：c（OH^-）＞ c（Ba²⁺）= c（Cl^-）＞ c（NH₄⁺）＞ c（H⁺）．
（5）向用盐酸中和后的C溶液中加入AgNO₃和KBr，当两种沉淀共存时，依据沉淀溶度积常数分析可知，K_sp（AgCl）=2.0×10^-10＞K_sp（AgBr）=5.4×10^-13
AgCl（s）?Ag⁺+Cl^-，AgBr?Ag⁺+Br^-，当两种沉淀共存时，AgCl+Br^-=AgBr+Cl^-，银离子浓度相同，所以c（Br^-）：c（Cl^-）=Ksp（AgBr）：Ksp（AgCl）=

5.4×10-13

2.0×10-10

=2.7×10^-3；
故答案为：2.7×10^-3；

点评：本题较为综合，涉及无机物的推断、电解质在水溶液中的电离、溶液PH计算、盐类水解的应用，沉淀溶解平衡的溶度积常数的计算应用等知识，难度较大，正确推断各种物质为解答本题的关键．