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【题目】氮的氧化物是大气污染物之一,用活性炭或一氧化碳还原氮氧化物,可防止空气污染。回答下列问题:

已知:2C(s)+O2(g)=2CO(g) ΔH=- 221 kJ/mol

C(s)+O2(g)=CO2(g) △H=- 393.5 kJ/mol

N2(g)+O2(g)=2NO(g) ΔH= +181 kJ/mol

(1)若某反应的平衡常数表达式为K=,请写出此反应的热化学方程式:___________________________;下列措施能够增大此反应中NO的转化率的是(填字母代号)_________
a.增大容器压强 b.升高温度 c.使用优质催化剂 d.增大CO的浓度

(2)向容积为2L的密闭容器中加入活性炭(足量)和NO,发生反应C(S)+2NO(g)N2(g)+CO2(g),NO和N2的物质的量变化如下表所示。

物质的量/mol

T1/℃

T2/℃

0

5 min

10 min

15 min

20 min

15 min

30 min

NO

2.0

1.16

0.80

0.80

0.50

0.40

0.40

N2

0

0.42

0.60

0.60

0.75

0.80

0.80

①0~5min内,以CO2表示的该反应速率v(CO2)=______,该条件下的平衡常数K=_______________

②第15 min后,温度调整到T2,数据变化如上表所示,则T1_______ T2(填“>”、“<”或“=”)。

③若30min时,保持T2不变,向该容器中再加入该四种反应混合物各2 mol,则此时反应_______移动(填“正向”、“逆向”或“不”);最终达平衡时NO的转化率a=______________

(3)工业上可以用氨水除去反应C(s)+2NO(g)N2(g)+CO2(g)中产生的CO2,得到NH4HCO3溶液,反应NH4++HCO3-+H2ONH3·H2O+H2CO3的平衡常数K=________________。(已知常温下NH3·H2O的电离平衡常数Kb=2×10-5, H2CO3的电离平衡常数Ka1=4×10-7,Ka2=4×10-11)

【答案】 2CO(g)+2NO(g)N2(g)+2CO2(g) △H=-747 kJ/mol ad 0.042mol·L-1·min-1 正向 60% 1.25×10-3

【解析】(1)根据平衡常数的定义,若平衡常数表达式为K=,则化学方程式为:2CO(g)+2NO(g)N2(g)+2CO2(g),已知①2C(s)+O2(g)=2CO(g) ΔH=- 221 kJ/mol,

②C(s)+O2(g)=CO2(g) △H=- 393.5 kJ/mol,③N2(g)+O2(g)=2NO(g) ΔH= +181 kJ/mol

根据盖斯定律:②×2-①-③得:2CO(g)+2NO(g)N2(g)+2CO2(g) △H=-747 kJ/mol; 由于该反应是气体体积减小的放热反应a.增大容器压强平衡正向移动NO转化率增大,a正确;b.升高温度平衡逆向移动,NO转化率减小,b错误;c.使用优质催化剂不改变平衡,c错误;d.增大CO的浓度,可以提高NO的转化率,d正确;因此本题答案为:ad。

(2)根据盖斯定律:上述已知反应②-③得:C(S)+2NO(g)N2(g)+CO2(g) △H=-574.5 kJ/mol;

①利用表格数据:0~5min内,以N2表示的该反应速率v(N2)==0.042mol·L-1·min-1所以以CO2表示的该反应速率v(CO2)= v(N2) =0.042mol·L-1·min-1;通过分析知10min后浓度不再改变,处于平衡状态,用三行式分析浓度改变

C(S)+2NO(g)N2(g)+CO2(g)

10min时平衡浓度(mol/L) 0.4 0.3 0.3

平衡常数K===

②第15 min后,温度调整到T2,从表格查得NO减少,N2增加,平衡正向移动,由于正反应为放热反应,改变条件为降温,则T1 >T2

③若30min时,保持T2不变,向该容器中再加入该四种反应混合物各2 mol,此时各量分析如下: C(S)+2NO(g)N2(g)+CO2(g)

30min时平衡浓度(mol/L) 0.2 0.4 0.4

加入混合物后浓度(mol/L) 1.2 1.4 1.4

变化浓度(mol/L) 2x x x

新平衡浓度(mol/L) 1.2-2x 1.4+x 1.4+x

T2时平衡常数K==4, 加入混合物后Qc==1.36<K,则此时反应正向移动;由于温度不变,平衡常数为定值,新平衡时有:=4,解得x=0.2;经计算NO起始总量为2mol+2mol=4mol,达到新平衡时NO的物质的量为(1.2-2×0.2)mol/L×2L=1.6mol,转化的NO共4mol-1.6mol=2.4mol,所以最终达平衡时NO的转化率a=

(3)NH4++HCO3-+H2ONH3·H2O+H2CO3,平衡常数K====1.25×10-3

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