Question

7．脱水偶联反应是一种新型的直接烷基化反应，例如：

（1）化合物Ⅰ的分子式为C₆H₁₀O₃，1mol该物质完全燃烧最少需要消耗7molO₂．
（2）化合物Ⅱ可使溴水或酸性高锰酸钾溶液（限写一种）褪色；化合物Ⅲ（分子式为C₁₀H₁₁Cl）可与NaOH水溶液共热生成化合物Ⅱ，相应的化学方程式为．
（3）化合物Ⅲ与NaOH乙醇溶液共热生成化合物Ⅳ，Ⅳ的核磁共振氢谱除苯环峰外还有四组峰，峰面积之比为为1：1：1：2，Ⅳ的结构简式为．
（4）由CH₃COOCH₂CH₃可合成化合物Ⅰ，化合物Ⅴ是CH₃COOCH₂CH₃的一种无支链同分异构体，碳链两端呈对称结构，且在Cu催化下与过量O₂反应生成能发生银镜反应的化合物Ⅵ，Ⅴ的结构简式为HOCH₂CH=CHCH₂OH，Ⅵ的结构简式为OHCCH=CHCHO．

Answer 1

分析 （1）反应①中化合物I的结构简式为CH₃COCH₂COOCH₂CH₃，根据结构简式可得分子式，写出反应的方程式可得耗氧量；
（2）反应①中化合物II的官能团是碳碳双键、羟基，前者与溴可以发生加成反应，前者和后者都能被酸性高锰酸钾溶液氧化，由此推断II可以使溴的四氯化碳溶液或溴水或酸性高锰酸钾溶液褪色；化合物Ⅲ可生成化合物Ⅱ，发生卤代烃的水解反应；
（3）根据卤代烃与NaOH乙醇溶液共热发生消去反应的原理，III与NaOH乙醇溶液共热生成的有机产物可能是C₆H₅CH=C=CHCH₃、C₆H₅CH=CHCH=CH₂，Ⅳ的核磁共振氢谱除苯环峰外还有四组峰，峰面积之比为为1：1：1：2，则化合物IV的结构简式为C₆H₅CH=CHCH=CH₂；
（4）醇中羟甲基（-CH₂OH或HOCH₂-）在Cu催化下与过量O₂反应生成能发生银镜反应的醛基（-CHO或OHC-），依题意可知V的碳链两端各有1个羟甲基（-CH₂OH或HOCH₂-），CH₃COOCH₂CH₃的分子式为C₄H₈O₂，减去2个C、6个H、2个O之后可得2个C、2个H，即V的碳链中间剩余基团为-CH=CH-，则V的结构简式为HOCH₂CH=CHCH₂OH，以此为突破口，可以推断VI的结构简式为OHCCH=CHCHO．

解答 解：（1）反应①中化合物I的结构简式为CH₃COCH₂COOCH₂CH₃，其分子式为C₆H₁₀O₃；根据烃的含氧衍生物燃烧通式可得：C₆H₁₀O₃+7O₂$\stackrel{点燃}{→}$6CO₂+5H₂O，其中氧气与I的物质的量之比等于系数之比，则1molI完全燃烧最少需要消耗7mol O₂，
故答案为：C₆H₁₀O₃； 7；
（2）化合物II的官能团是碳碳双键、羟基，前者与溴可以发生加成反应，前者和后者都能被酸性高锰酸钾溶液氧化，III的结构简式为C₆H₅CH=CHCHClCH₃，与NaOH在加热条件下发生水解反应生成II，反应的方程式为，反应条件为NaOH水溶液共热，
故答案为：溴水或酸性高锰酸钾；；
（3）化合物Ⅲ与NaOH乙醇溶液共热生成的有机产物可能是C₆H₅CH=C=CHCH₃、C₆H₅CH=CHCH=CH₂，Ⅳ的核磁共振氢谱除苯环峰外还有四组峰，峰面积之比为为1：1：1：2，化合物IV的结构简式为，故答案为：；
（4）醇中羟甲基（-CH₂OH或HOCH₂-）在Cu催化下与过量O₂反应生成能发生银镜反应的醛基（-CHO或OHC-），依题意可知V的碳链两端各有1个羟甲基（-CH₂OH或HOCH₂-），CH₃COOCH₂CH₃的分子式为C₄H₈O₂，减去2个C、6个H、2个O之后可得2个C、2个H，即V的碳链中间剩余基团为-CH=CH-，则V的结构简式为HOCH₂CH=CHCH₂OH，以此为突破口，可以推断VI的结构简式为OHCCH=CHCHO，故答案为：HOCH₂CH=CHCH₂OH；OHCCH=CHCHO．

点评 本题考查有机物的合成，为高频考点，把握有机物典型代表物的组成和性质以及它们相互联系、重要有机反应类型如取代反应、加成反应、消去反应和氧化反应、核磁共振氢谱峰组数和峰面积等为解答的关键，综合考查考生的分析能力、逻辑推理能力、综合应用信息以及信息迁移能力．