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(13分)工业上用重晶石(BaSO4)制备其他钡盐的常用方法主要有高温煅烧还原法、沉淀转化法等。

I.高温煅烧还原法

工业上利用重晶石高温煅烧还原法制备BaCl2的工艺流程图如下:

某研究小组在实验室用重晶石(主要成分BaSO4)对工业过程进行模拟实验。查表得:

BaSO4(s) + 4C(s)4CO(g) + BaS(s) △H1 = + 571.2 kJ·mol-1 ①

BaSO4(s) + 2C(s)2CO2(g) + BaS(s) △H2 = + 226.2 kJ·mol-1 ②

(1)气体用过量NaOH溶液吸收,得到硫化钠。Na2S水解的离子方程式为: 。

(2)反应C(s) + CO2(g)2CO(g)的△H= kJ·mol-1。

(3)实际生产中必须加入过量的炭,同时还要通入空气,其目的可能是 。

II.沉淀转化法

(4)已知KSP(BaSO4) =1.0×10-10,KSP(BaCO3)=2.5×10-9。某同学设想用饱和Na2CO3溶液和盐酸将BaSO4转化成BaCl2,若用10 L Na2CO3溶液一次性溶解并完全转化1.0 mol BaSO4(溶液体积变化可忽略不计), 则该转化过程的离子方程式为 ; 反应的平衡常数K= ;Na2CO3溶液的最初浓度不得低于 。

(1)S2- + H2O HS- +OH-;HS- + H2O H2S +OH-(写第一步即可)(2分)

(2)+ 172.5 ;(2分) (3)使BaSO4得到充分的还原(或提高BaS的产量);①②为吸热反应,炭和氧气反应放热维持反应所需高温。(其他合理答案也给分)(2分)

(4)BaSO4(s) + CO32-(aq)BaCO3(s) + SO42-(3分) 0.04(2分);2.6 mol/L(2分)

【解析】

试题分析:(1)硫化钠是强碱弱酸盐,硫离子水解,方程式为S2- + H2O HS- +OH-。

(2)已知BaSO4(s) + 4C(s)4CO(g) + BaS(s) △H1=+ 571.2 kJ·mol-1 ①,BaSO4(s) + 2C(s)2CO2(g) + BaS(s) △H2 = + 226.2 kJ·mol-1 ②,则根据盖斯定律可知(①—②)÷2即可得到反应C(s) + CO2(g)2CO(g)的△H=+ 172.5kJ·mol-1。

(3)过量的碳能使BaSO4得到充分的还原(或提高BaS的产量);同时①②为吸热反应,炭和氧气反应放热可以维持反应所需高温,所以实际生产中必须加入过量的炭,同时还要通入空气。

(4)饱和Na2CO3溶液和BaSO4反应的离子方程式为BaSO4(s) + CO32-(aq)BaCO3(s) + SO42-;反应的平衡常数K=。当完全转化后溶液中硫酸根的浓度是1mol÷10L=0.1mol/L,所以溶液中碳酸根的浓度是0.1mol/L÷0.04=2.5mol/L。生成1mol碳酸钡消耗1mol碳酸钠,所以碳酸钠的起始浓度不低于=2.6mol/L。

考点:考查物质制备工艺流程图的分析以及溶解平衡的应用

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