Question

（2010?金华模拟）常温下，向20mL 0.1mol/L的盐酸溶液中逐滴加入0.1mol/L的氨水至过量，在此过程中，溶液中各离子浓度关系一定错误的是（　　）

A．c（NH₄⁺）＞c（Cl^-）＞c（H⁺）＞c（OH^-）

B．c （Cl^-）=c（NH₄⁺）＞c（H⁺）=c（OH^-）

C．c（NH₄⁺）＞c（Cl^-）＞c（OH^-）＞c（H⁺）

D．c（Cl^-）＞c（NH₄⁺）＞c（H⁺）＞c（OH^-）

Answer 1

分析：HCl与NH₃?H₂O反应氨水过量时，体系为NH₄Cl和NH₃．H₂O溶液，存在的可能情况：
①氨水稍过量时，溶液呈中性：c（Cl^?）=c（NH₄⁺）＞c（H⁺）=c（OH^- ）；
②氨水稍稍过量时，溶液呈酸性：c（NH₄⁺）＞c（Cl^?）＞c（H⁺）＞c（OH^-）；  ③氨水过量较多时，溶液呈碱性：c（NH₄⁺）＞c（Cl^-）＞c（OH^-）＞c（H⁺）．

解答：解：A．不满足溶液电荷守恒的原则，如c（H⁺）＞c（OH^-），应为c（Cl^-）＞c（NH₄⁺），故A错误；
B．根据电荷守恒，如溶液呈中性，c（H⁺）=c（OH^-），则有c （C1^-）=c（NH₄⁺），此时氨水应过量少许，故B正确；
C．氨水过量较多时，溶液呈碱性，应有（NH₄⁺）＞c（Cl^-）＞c（OH^-）＞c（H⁺），故C正确；
D．氨水过量，但溶液仍为酸性时，应有c（H⁺）＞c（OH^-），根据电荷守恒，则有c（Cl^-）＞c（NH₄⁺），故D正确．
故选A．

点评：本题考查酸碱混合的定性判断和离子浓度大小比较问题，题目难度中等，
注意HCl与NH₃?H₂O反应可能出现三种情况：
（1）盐酸过量，体系为NH₄Cl和HCl溶液：
①盐酸过量的较多（即开始向酸液中滴加氨水）时，c（Cl^-）＞c（H⁺）＞c（NH₄⁺）＞c（OH^-）；
②盐酸稍稍过量时：c（Cl^-）＞c（NH₄⁺）＞c（H⁺）＞c（OH^-）；
（2）两者恰好完反应，体系为NH₄Cl溶液：c（Cl^-）＞c（NH₄⁺）＞c（H⁺）＞c（OH^-）；
（3）氨水过量：体系为NH₄Cl溶液和NH₃．H₂O：
①氨水稍过量时，溶液呈中性：c （Cl^-）=c（NH₄⁺）＞c（H⁺）=c（OH^-）；
②氨水稍稍过量时，溶液呈中性以前：c（NH₄⁺）＞c（Cl^-）＞c（H⁺）＞c（OH^-）；  
③氨水过量较多时，溶液呈碱性：c（NH₄⁺）＞c（Cl^-）＞c（OH^-）＞c（H⁺）．