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【题目】磁性材料A是一种二元化合物,某研究小组按如图流程探究其组成,已知E是一种能够漂白品红的气体,亦能使酸性KMnO4溶液褪色。请回答:

(1)某同学取少量溶液C于一支试管,加入______(填化学式)试剂无现象,可证明固体B无杂质。

(2)A的化学式为:______

(3)溶液C可溶解铜片,若反应过程中C中某离子浓度变化如图中①所示,请写出用铜离子表达的0t1阶段的化学反应速率:v(Cu2+)=______;相对①,②可能改变的实验条件是______

(4)已知KI溶液中存在平衡I2+I-I3-,该平衡常数K的表达式为:______,在CCl4溶液中加入KI溶液,振荡、静置后可以观察到的现象是:______

(5)F是一种二元酸H2M(M代表酸根)的溶液。T℃时,向某浓度的H2M溶液中逐滴加入一定浓度的NaOH溶液,所得溶液中三种微粒H2MHM-M2-的物质的量分数()pH的关系如图所示:

①若H2M的电离常数分别为K1K2,则______

②按投料比n(Na2M)n(NaHM)=21配成溶液,下列有关该溶液的叙述正确的是______(填序号)

A.该溶液的pH=7.0

B.3c(Na+)+c(H+)=c(OH-)+c(HM-)+2c(M2-)

C.3c(Na+)=5[c(HM-)+c(M2-)+c(H2M)]

D.3c(OH-)+ c(M2-)=3c(H+)+2c(HM-)+5c(H2M)

(6)FI2KI溶液恰好完全反应,写出反应的化学方程式______;在反应后的溶液加入足量AgNO3溶液充分反应,测得混合体系中c(I-)=amol/L,则c(SO42-)=______mol/L(已知25℃时,Ksp(AgI)=8.3×10-17Ksp(Ag2SO4)=1.4×10-5)

【答案】K3[Fe(CN)6] Fe3S4 mol/(L·min) 加水稀释 K= 溶液颜色变浅 105.2 CD H2SO3+I2+H2O=2HI+H2SO4 2.0×1027a2

【解析】

(1)(2)二元化合物A充分煅烧产生的红棕色固体化合物BFe2O3,加入盐酸反应产生的CFeCl3,加入KSCN溶液,产生红色物质Fe(SCN)3,说明A中有Fe元素;煅烧产生的无色气体E是一种能够漂白品红的气体,亦能使酸性KMnO4溶液褪色,说明ESO2SO2溶于水反应产生的FH2SO3H2SO3I2水溶液反应产生H2SO4HI,说明A中含有S元素,根据元素守恒,结合AB质量可得A的化学式;

(3)Cu和溶液C反应实质为2Fe3++Cu=2Fe2++Cu2+,根据化学反应速率定义式及微粒间反应转化关系计算v(Cu2+);根据相同时间内物质的浓度改变数值大小比较①、②的反应速率;

(4)利用平衡常数表达式书写该平衡常数K的表达式;利用平衡移动原理判断平衡移动方向;

(5)①若H2M的电离常数分别为 K1 K2,利用c(HM-)=c(H2M)时,计算K1c(HM-)=c(M2-),计算K2

②按投料比n(Na2M)n(NaHM) =21配成溶液,根据物质的电离、水解程度大小及物料守恒、质子守恒、电荷守恒,比较微粒浓度大小关系;

(6)FH2SO3,若FI2KI溶液恰好完全反应,二者发生氧化还原反应生成硫酸、HI。利用溶度积常数,计算有关微粒的浓度。

根据上述分析可AFeS两种元素的化合物,BFe2O3CFeCl3DFe(SCN)3ESO2F H2SO3GH2SO4HI的混合物。

(1)根据上述分析可知CFeCl3溶液,向C加入KSCN溶液,产生血红色溶液,DFe(SCN)3,若B中含有杂质,则生成的C中含有Fe2+Fe2+能与铁氰化钾溶液反应产生蓝色沉淀,所以加入的检验试剂为K3[Fe(CN)6]

(2)BFe2O3,且n(Fe2O3)= 2.400g÷160g/mol=0.015moln(Fe)=0.03molm(Fe)=0.03mol×56g/mol=1.68g,根据上述分析可知AFeS两种元素的化合物,A的质量是2.960g,则m(S)=2.960g-1.68g=1.28gn(S)=1.28g÷32g/mol=0.04mol,则n(Fe)n(S)= 0.03mol0.04mol =34,所以A化学式为Fe3S4

(3)Cu和溶液C反应实质为2Fe3++Cu=2Fe2++Cu2+,根据图知,浓度减小的应该是Fe3+,化学反应速率v(Cu2+)=v(Fe3+)=×mol/(L·min)=mol/(L·min)

根据图示可知:相对①,②减小相同浓度,需要的反应时间更长,说明其反应速率减小,改变的条件可能是加水稀释;

(4)根据平衡常数的含义,可知反应I2+I-I3-的平衡常数K的表达式为K=,在I2CCl4溶液中加入KI溶液,振荡、静置后,平衡正向移动,可以观察到溶液颜色变浅;

(5)①若H2M的电离常数分别为K1K2,当c(HM-)=c(H2M)时,K1==c(H+)=10-1.8

c(HM-)=c(M2-)K2== c(H+)=10-7.0;则=105.2

②按投料比n(Na2M)n(NaHM) =21配成溶液,

A.Na2M水解程度大于NaHM电离程度,则c(Na2M)<c(NaHM),根据图知,该溶液的pH 小于7.0A错误;

B.溶液中存在电荷守恒c(Na+)+c(H+)=c(OH-)+c(HM-)+2c(M2-)B错误;

C.溶液中存在物料守恒3c(Na+)=5[c(HM-)+c(M2-)+c(H2M)]C正确;

D.溶液中存在电荷守恒①c(Na+)+c(H+)=c(OH-)+c(HM-)+2c(M2-),溶液中存在物料守恒②3c(Na+)=5[c(HM-)+c(M2-)+c(H2M)],将①带入②式,整理可得3c(OH-)+c(M2-)=3c(H+)+2c(HM-)+5c(H2M)D正确;

故合理选项是CD

(6)FH2SO3,若FI2KI溶液恰好完全反应,二者发生氧化还原反应生成硫酸、HI,反应方程式为H2SO3+I2+H2O=2HI+H2SO4,测得混合体系中 c(I-)=amol/L,则溶液中c(Ag+)=mol/L,则c(SO42-)==2.0×1027a2mol/L

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