Question

已知：还原性HSO₃^-＞I^-，氧化性IO₃^-＞I₂．
实验Ⅰ：在一定量NaHSO₃的溶液中逐滴加入KIO₃溶液；
实验Ⅱ：在一定量的KIO₃溶液中逐滴加NaHSO₃溶液．
下列说法正确的是（　　）

• A、两个实验中溶液的pH变化趋势相同
• B、两实验中生成等量I₂时，转移电子数的物质的量相同
• C、在实验Ⅰ的过程中，若NaHSO₃初始量为3mol，当溶液中I^-与I₂的物质的量之比为5：2时，氧化产物为3.2mol
• D、过程Ⅱ中，可以用淀粉作为滴定指示剂，判定第一阶段反应终点

Answer 1

考点：氯、溴、碘及其化合物的综合应用,含硫物质的性质及综合应用

专题：元素及其化合物

分析：还原性HSO^-₃＞I^-，氧化性IO₃^-＞I₂．
实验I中，先发生IO₃^-+3HSO₃^-═I^-+3SO₄^2-+3H⁺，继续加入KIO₃，氧化性IO^-₃＞I₂，所以IO₃^-可以结合H⁺氧化I^-生成I₂，离子方程式是IO₃^-+6H⁺+5I^-═3H₂O+3I₂；
实验II中，一定量的KIO₃溶液中逐滴加NaHSO₃溶液，先发生4IO₃^-+10HSO₃^-═2I₂+10SO₄^2-+2H₂O+6H⁺，后发生I₂+HSO₃^-+H₂O=2I^-+SO₄^2-+3H⁺，以此来解答．

解答： 解：还原性HSO^-₃＞I^-，氧化性IO₃^-＞I₂．
实验I中，先发生IO₃^-+3HSO₃^-═I^-+3SO₄^2-+3H⁺，继续加入KIO₃，氧化性IO^-₃＞I₂，所以IO₃^-可以结合H⁺氧化I^-生成I₂，离子方程式是IO₃^-+6H⁺+5I^-═3H₂O+3I₂；
实验II中，一定量的KIO₃溶液中逐滴加NaHSO₃溶液，先发生4IO₃^-+10HSO₃^-═2I₂+10SO₄^2-+2H₂O+6H⁺，后发生I₂+HSO₃^-+H₂O=2I^-+SO₄^2-+3H⁺，
A．由上述反应可知，实验I中pH均先减小后增大，实验II中pH减小，变化趋势不同，故A错误；
B．若生成3molI₂，实验I转移电子为5mol×6+5mol=35mol电子，实验II转移电子为3mol×2×（5-0）=30mol电子，则转移电子不同，故B错误；
C．在实验Ⅰ的过程中，若NaHSO₃初始量为3mol，当溶液中I^-与I₂的物质的量之比为5：2时，生成1molI^-，由IO₃^-+6H⁺+5I^-═3H₂O+3I₂可知，设生成碘为xmol，则（1-

5x

3

）：x=5：2，解得x=0.24mol，氧化产物为SO₄^2-和I₂，为3mol+0.24mol×

5

6

=3.2mol，故C正确；
D．先发生4IO₃^-+10HSO₃^-═2I₂+10SO₄^2-+2H₂O+6H⁺，后发生I₂+HSO₃^-+H₂O=2I^-+SO₄^2-+3H⁺，第一阶段生成的碘立刻会转化为离子，淀粉遇碘变蓝，则不能用淀粉作为滴定指示剂，判定第一阶段反应终点，而可以用淀粉作为滴定指示剂，判定第二阶段反应终点，故D错误；
故选C．

点评：本题以元素化合物考查氧化还原反应，为高频考点，把握氧化性、还原性的强弱判断发生的氧化还原反应为解答的关键，侧重分析能力与计算能力的考查，题目难度较大．