Question

13．SOCl₂（亚硫酰氯）是一种无色或淡黄色发烟液体，遇水或醇分解成二氧化硫和氯化氢，用途非常广泛．已知：SO₂+Cl₂+SCl₂=2SOCl₂．
（1）SOCl₂中S元素位于周期表中第三周期VIA族．
（2）上述SOCl₂的制备反应中，生成1mol SOCl₂时转移1 mol 电子．
（3）SOCl₂与足量NaHCO₃溶液反应的离子方程式为SOCl₂+4HCO₃^-=SO₃^2-+2Cl^-+4CO₂↑+2H₂O．
（4）无水AlC1₃是有机反应的催化剂，也是制取无水四氯铝酸锂（LiAlCl₄）的原料，可由AlC1₃ 溶液浓缩结晶得到AlCl₂•6H₂O，再脱水得到AlCl₃．
①AlC1₃中的化学键为共价键（填“共价键”或“离子键”）．
②AlC1₃•6H₂O 中加人SOCl₂并加热可制得无水氯化铝，其反应化学方程式为Al₂O₃•6H₂O+6SOCl₂$\frac{\underline{\;\;△\;\;}}{\;}$AlCl₃+6SO₂↑+12HCl↑．

Answer 1

分析 （1）S位于周期第三周期VIA族；
（2）在反应SO₂+Cl₂+SCl₂=2SOCl₂中，SO₂未发生化合价变化，Cl₂的化合价由0价变为-1价，SCl₂中S的化合价由+2价变为SOCl₂中的+4价；
（3）SOCl₂和水反应生成的SO₂和HCl能分别和HCO₃^-反应；
（4）①AlC1₃为共价化合物；
②AlCl₃•6H₂O中加入SOCl₂并加热，SOCl₂能和水反应生成HCl气体，从而对氯化铝的水解产生抑制．

解答 解：（1）S原子核外有3个电子层，最外层电子数为6，位于周期第三周期VIA族，故答案为：三； VIA；
（2）在反应SO₂+Cl₂+SCl₂=2SOCl₂中，SO₂未发生化合价变化，Cl₂的化合价由0价变为-1价，SCl₂中S的化合价由+2价变为SOCl₂中的+4价，故此反应转移2mol电子，生成2molSOCl₂，故当生成1molSOCl₂时转移1mol电子，故答案为：1；
（3）SOCl₂和水反应生成SO₂和HCl：SOCl₂+H₂O=SO₂+2HCl，而SO₂和HCl能分别和足量的HCO₃^-反应：SO₂+2HCO₃^-=SO₃^2-+CO₂↑+H₂O，H⁺+HCO₃^-=H₂O+CO₂↑，将三反应相加即可得总反应：SOCl₂+4HCO₃^-=SO₃^2-+2Cl^-+4CO₂↑+2H₂O，
故答案为：SOCl₂+4HCO₃^-=SO₃^2-+2Cl^-+4CO₂↑+2H₂O；
（4）①AlC1₃为共价化合物，含有共价键，故答案为：共价键；
②SOCl₂遇水分解成二氧化硫和氯化氢，则AlCl₃•6H₂O中加入SOCl₂，加热时SOCl₂遇水反应，既消耗水可以利用生成的HCl抑制Al³⁺的水解，可制得无水氯化铝，具体可用方程式Al₂O₃•6H₂O+6SOCl₂$\frac{\underline{\;\;△\;\;}}{\;}$AlCl₃+6SO₂↑+12HCl↑表示，
故答案为：Al₂O₃•6H₂O+6SOCl₂$\frac{\underline{\;\;△\;\;}}{\;}$AlCl₃+6SO₂↑+12HCl↑．

点评 本题综合考查元素化合物知识，为高频考点，侧重考查学生的分析能力和计算能力，主要把握化学方程式的书写和盐类水解的应用，综合性较强，应注意的是氯化铝是挥发性酸的弱碱盐，故在蒸发结晶时会彻底水解．