Question

16．（A）下列有机实验操作或叙述，正确的是④⑤（填写代号）．
①能使酸性高锰酸钾溶液褪色的烃，分子中一定含有碳碳双键或者碳碳叁键
②乙酸乙酯中含有少量乙酸可用饱和的Na0H溶液除去
③蔗糖水解时应用浓H₂SO₄作催化剂
④在鸡蛋清溶液中滴入饱和的NH₄NO₃溶液后有沉淀析出
⑤银镜反应的实质是Ag⁺把-CHO氧化成-COOH
⑥实验室制取硝基苯：先加入浓硫酸，再加苯，最后滴入浓硝酸
（B）25℃～101kPa时，mg仅含三种元素的有机物在足量的O₂中充分燃烧．其燃烧产物通入过量的Na₂O₂固体，固体质量增加了mg．
①下列物质中不能满足上述结果的是CD
A．C₂H₆O₂            B．C₆H₁₂O₆                  C．C₁₂H₂₂O₁₁        D．（C₆H₁₀O₅）_n
②A是符合上述条件且相对分子质量最小的有机物，则A的电子式．A中所有原子是否共面是（填“是”或“否”）．
（C）用系统命名法命名下列物质：
①：2，3-二甲基戊烷；②：4-甲基-2-戊烯．

Answer 1

分析 （A）①苯的同系物如甲苯能使酸性高锰酸钾溶液褪色；
②乙酸乙酯在NaOH溶液中水解；
③浓H₂SO₄具有脱水性；
④鸡蛋清溶液中滴入饱和的NH₄NO₃溶液，发生盐析；
⑤-CHO能被弱氧化剂氧化；
⑥应先加入浓硝酸，最后加入浓硫酸．
（B）有机物燃烧，H元素转化为H₂O，C元素转化为CO₂，燃烧产物与Na₂O₂反应：2Na₂O₂+2H₂O=4NaOH+O₂↑，2Na₂O₂+2CO₂=2Na₂CO₃+O₂，由反应方程式可知，过氧化钠增加的质量即为H₂、CO的质量，故mg只含C、H、O三种元素的有机物在足量氧气中充分燃烧，其燃烧产物立即与过量的过氧化钠反应，固体质量增加mg，因此有机物化学组成符合（CO）_m•（H₂）_n满足题意，
①根据分析可知，有机物分子中C、O原子数相等即可；
②满足条件的有机物为甲醛，甲醛为共价化合物，其分子中存在1个碳氧双键和2个碳氢键，据此写出其电子式；根据甲醛中C原子的杂化方式进行判断其构型．；
（C）判断有机物的命名是否正确或对有机物进行命名，其核心是准确理解命名规范：
（1）烷烃命名原则：
①长：选最长碳链为主链；
②多：遇等长碳链时，支链最多为主链；
③近：离支链最近一端编号；
④小：支链编号之和最小．看下面结构简式，从右端或左端看，均符合“近-----离支链最近一端编号”的原则；
⑤简：两取代基距离主链两端等距离时，从简单取代基开始编号．如取代基不同，就把简单的写在前面，复杂的写在后面；
（2）有机物的名称书写要规范；
（3）对于结构中含有苯环的，命名时可以依次编号命名，也可以根据其相对位置，用“邻”、“间”、“对”进行命名；
（4）含有官能团的有机物命名时，要选含官能团的最长碳链作为主链，官能团的位次最小．

解答 解：（A）①苯的同系物如甲苯能使酸性高锰酸钾溶液褪色，则不一定含双键或三键，故错误；
②乙酸乙酯在NaOH溶液中水解，不能除杂，应选饱和碳酸钠溶液除杂，故错误；
③浓H₂SO₄具有脱水性，使蔗糖碳化，应选稀硫酸作催化剂，故错误；
④鸡蛋清溶液中滴入饱和的NH₄NO₃溶液，发生盐析，则有沉淀析出，故正确；
⑤-CHO能被弱氧化剂氧化，则银镜反应的实质是Ag⁺把-CHO氧化成-COOH，故正确；
⑥为防止酸液的飞溅，应先加入浓硝酸，最后加入浓硫酸，故错误；
故答案为：④⑤；
（B）有机物燃烧，H元素转化为H₂O，C元素转化为CO₂，燃烧产物与Na₂O₂反应：2Na₂O₂+2H₂O=4NaOH+O₂↑，2Na₂O₂+2CO₂=2Na₂CO₃+O₂，由反应方程式可知，过氧化钠增加的质量即为H₂、CO的质量，故mg只含C、H、O三种元素的有机物在足量氧气中充分燃烧，其燃烧产物立即与过量的过氧化钠反应，固体质量增加mg，因此有机物化学组成符合（CO）_m•（H₂）_n满足题意，
①根据分析可知，有机物化学组成符合（CO）_m•（H₂）_n，则其分子中C、O原子数必须相同，满足条件的为A、B，不满足条件的为C、D，
故答案为：CD；
②有机物化学组成符合（CO）_m•（H₂）_n，且相对分子质量最小的有机物A为：HCHO，其电子式为：；甲醛分子中含有碳氧双键，中心原子C原子以sp²杂化轨道成键，甲醛中不存在未成键电子对，则甲醛分子为平面结构，则其分子中所有原子共平面，
故答案为：；是；
（C）①是烷烃，选取最长碳原子的为主链，主链含有5个，从离甲基最近的一端编号，该有机物名称为：2，3-二甲基戊烷，
故答案为：2，3-二甲基戊烷；
②：从离双键最近的一端编号，该有机物命名为：4-甲基-2-戊烯，故答案为：4-甲基-2-戊烯．

点评 本题考查化学实验方案的设计，为高频考点，涉及有机物的结构与性质、有机物的制备及混合物分离提纯、有机物分子式确定的计算、命名等，把握性质及实验技能为解答的关键，侧重分析与实验能力的考查，注意实验的评价性分析，题目难度不大．