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【题目】甲醛(HCHO)与葡萄糖相似具有强还原性,40%甲醛溶液沸点为96℃,易挥发。为探究过量甲醛和新制Cu(OH)2反应的产物,进行如下研究。

(1)在下图装置中进行实验,向a中加入0.5 mol·L-1CuSO4溶液50mL和5 mol·L-1NaOH溶液100mL,振荡,再加入40%的甲醛溶液50mL,缓慢加热a,在65℃时回流20分钟后冷却至室温。反应过程中观察到有棕色固体生成,最后变成红色,并有气体产生。

①仪器b的名称是___________,作用为__________。

②能说明甲醛具有还原性的实验现象是___________。

(2)查阅资料发现气体产物是副反应产生的。为确认气体产物中含H2不含CO,将装置A和如下图所示的装置连接后进行实验。

依次连接的合理顺序为A→B→___→___→___→___G,装置B的作用是_________。

(3)已知: 。设计实验证明a中甲醛的碳元素未被氧化成+4价。_________________。

(4)为研究红色固体产物的组成,进行如下实验(以下每步均充分反应);

已知:Cu2O [Cu(NH3)4]+(无色) [Cu(NH3)4]2+](蓝色)。

①摇动锥形瓶ⅰ的目的是_____________。

②锥形瓶ⅱ中固体完全溶解得深蓝色溶液的离子方程式为______________。

③将容量瓶ⅱ中的溶液稀释100倍后,溶液的颜色与容量瓶ⅰ相近。由此可知固体产物的组成及物质的量之比约为_____________。

【答案】⑴①球形冷静管 冷凝回流 A中出现红色物质(或A中出现棕色物质)

E F D C 吸收甲醛蒸气,防止其干扰后续检验

取少量a中反应后的清液,滴入过量的浓盐酸,未见气泡产生,说明甲醛的碳元素未被氧化成+4价(其他答案参照评分)

⑷①有利于溶液与空气中的氧气接触 2Cu+8NH3·H2O+O2=2[Cu(NH3)4]2++4OH-+6H2O n(Cu2O):n(Cu)=1:200

【解析】(1)①仪器b的名称是球形冷凝管,其作用为冷凝和回流。

②甲醛和新制Cu(OH)2混合加热,甲醛被氧化为甲酸,而Cu(OH)2被还原为Cu2O,则A中会有红色固体生成;

(2)检验混合气体中含H2不含CO,需要先将气体干燥,通入灼热的氧化铜,将两者转化为H2O和CO2,再依次通过无水硫酸铜和澄清石灰水检验,注意必须先检验水,另外甲醛有挥发性,混杂在气体产物中,因其有还原性,会和氧化铜反应生成水和二氧化碳,影响产物的检验,需要先除去,所以顺序是A→B→E→F→D→C→G;其中装置B的作用是 吸收甲醛蒸气,防止其干扰后续检验;

(3)由所给信息可知,甲醛中C为0价,甲酸中碳为+2价,碳酸中碳为+4价,要证明没有+4价,即证明没有碳酸生成,在碱性条件下就是检验碳酸根离子的存在,具体操作方法是:取少量a中反应后的清液,滴入过量的浓盐酸,未见气泡产生,说明甲醛的碳元素未被氧化成+4价;

(4)①由题干信息可知,无色的[Cu(NH3)4]+在空气中会被氧化为蓝色的[Cu(NH3)4]2+],摇动锥形瓶ⅰ的目的就是有利于溶液中[Cu(NH3)4]+与空气中的氧气接触;

②由颜色红色固体可知产物应该为单质铜,铜与浓氨水、氧气反应,离子方程式为2Cu+8NH3·H2O+O2=2[Cu(NH3)4]2++4OH-+6H2O;

③将容量瓶ⅱ中的溶液稀释100倍后,溶液的颜色与容量瓶ⅰ相近,说明稀释前,容量瓶ⅱ中溶液浓度为ⅰ中的100倍,即物质的量ⅱ中为ⅰ中100倍,由原子守恒得,n(Cu2O):n(Cu)=1:200。

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