(11分) 在900oC的空气中合成出一种含镧、钙和锰 (摩尔比2 : 2 : 1) 的复合氧化物，其中锰可能以 +2、+3、+4 或者混合价态存在。为确定该复合氧化物的化学式，进行如下分析：
6-1 准确移取25.00 mL 0.05301 mol L1的草酸钠水溶液，放入锥形瓶中，加入25 mL蒸馏水和5 mL 6 mol L1的HNO3溶液，微热至60~70oC，用KMnO4溶液滴定，消耗27.75 mL。写出滴定过程发生的反应的方程式；计算KMnO4溶液的浓度。
6-2 准确称取0.4460 g复合氧化物样品，放入锥形瓶中，加25.00 mL上述草酸钠溶液和30 mL 6 mol L1 的HNO3溶液，在60~70oC下充分摇动，约半小时后得到无色透明溶液。用上述KMnO4溶液滴定，消耗10.02 mL。根据实验结果推算复合氧化物中锰的价态，给出该复合氧化物的化学式，写出样品溶解过程的反应方程式。已知La的原子量为138.9。
6-1 2MnO4- + 5C2O42- + 16H+ = 2Mn2+ + 10CO2 + 8H2O (1分)
KMnO4溶液浓度：(2/5) ´ 0.05301 ´ 25.00 / 27.75 = 0.01910 （mol L-1） (1分)
反应方程式反应物C2O42-写H2C2O4，只要配平，也得1分。下同。
6-2根据：化合物中金属离子摩尔比为 La : Ca : Mn = 2 : 2 : 1，镧和钙的氧化态分别为+3和+2，锰的氧化态为 +2 ~ +4，初步判断
复合氧化物的化学式为La2Ca2MnO6+x, 其中 x = 0~1。 (1分)
滴定情况：
加入C2O42总量：25.00 mL ´ 0.05301 mol L1 = 1.3253 mmol (0.5分)
样品溶解后，滴定消耗高锰酸钾：10.02 mL ´ 0.01910 mol L1 = 0.1914 mmol (0.5分)
样品溶解后剩余C2O42量: 0.1914 mmol ´ 5/2 = 0.4785 mmol (0.5分)
样品溶解过程所消耗的C2O42量: 1.3253 mmol 0.4785 mmol = 0.8468 mmol (0.5分)
若将以上过程合并，推论合理，结果正确，也得2分。
在溶样过程中，C2O42变为CO2给出电子：
2 ´ 0.8468 mmol = 1.694 mmol (0.5分)
有两种求解x的方法：
（1）方程法：
复合氧化物(La2Ca2MnO6+x)样品的物质的量为：
0.4460 g / [(508.9 + 16.0 x) g mol-1] (0.5分)
La2Ca2MnO6+x中，锰的价态为: [2 ´ (6+x) -2 ´3 -2´2] = (2+2x) (1分)
溶样过程中锰的价态变化为： (2+2 x - 2) = 2 x (0.5分)
锰得电子数与C2O42给电子数相等：
2 x ´ 0.4460 g / [(508.9 + 16.0 x) g mol-1] = 2 ´ 0.8468 ´ 10-3 mol (1分)
x = 1.012 » 1 (0.5分)
如果将以上步骤合并，推导合理，结果正确，也得3.5分；如果将以上步骤合并，推导合理但结果错误，得2分；推导错误，即便结果吻合，也不得分。
（2）尝试法
因为溶样过程消耗了相当量的C2O42-，可见锰的价态肯定不会是+2价。若设锰的价态为+3价，相应氧化物的化学式为La2Ca2MnO6.5, 此化学式式量为516.9 g mol-1, 称取样品的物质的量为：
0.4460 g / (516.9 g mol-1) = 8.628 ´10-4 mol (0.5分)
在溶样过程中锰的价态变化为
1.689 ´ 10-3 mol / (8. 628 ´10-4 mol) = 1.96 (0. 5分)
锰在复合氧化物中的价态为： 2 + 1.96 = 3.96 (0. 5分)
3.96与3差别很大，+3价假设不成立； (0.5分)
而结果提示Mn更接近于+4价。 (0.5分)
若设Mn为+4价, 相应氧化物的化学式为La2Ca2MnO7, 此化学式式量为524.9 g mol-1。
锰在复合氧化物中的价态为：
2 + 2 ´ 0.8468 ´ 10-3 / (0.4460 / 524.9) = 3.99 » 4 (0.5分)
假设与结果吻合，可见在复合氧化物中，Mn为+4价。 (0.5分)
如果将以上步骤合并，推导合理，结果正确，也得3.5分；如果将以上步骤合并，推导合理但结果错误，得2分；推导错误，即便结果吻合，也不得分。
该复合氧化物的化学式为La2Ca2MnO7 (1分)
溶样过程的反应方程式为：
La2Ca2MnO7 + C2O42- + 14H+ = 2La3+ + 2Ca2+ + Mn2+ + 2CO2 + 7H2O (1分)
未经计算得出La2Ca2MnO7，方程式正确，只得方程式的1分。
科目：高中化学 来源：三点一测丛书 高中化学 必修2 (江苏版课标本) 江苏版课标本 题型：022
2001年9月11日，恐怖分子驾驶波音757飞机以900 km/h的速度撞击纽约世贸大厦，已知波音757飞机长80 m，总质量110 t，其中携带航空煤油30 t，煤油的燃烧值为4.62×104kJ/kg ．航空煤油是石油分馏产品之一，其主要成分是分子中含碳原子个数10～15的烷烃．飞机撞击大厦时，煤油在燃烧爆炸所产生的高温条件下，有一部分迅速发生裂化，生成碳原子更少的烃，加剧了爆炸程度．
(1)假如煤油成分之一A的分子中含有碳原子nA个，可能裂化为B和C两种烃，其分子中分别含碳原子nB和nC个，且B为烷烃．则下列组合中正确的是________(填序号，多选或错选倒扣分)．
(2)请写出上述b组所得到的烯烃中，主链上有4个碳原子的同分异构体的结构简式________
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科目：高中化学 来源： 题型：
试完成下列问题：
(1)假如煤油成分之一A的分子中含有碳原子n(A)个，可能裂化为B和C两种烃，其分子中分别含碳原子n(B)和n(C)个，且B为烷烃。则下列组合中正确的是_____________________(填序号，多选或错选倒扣分)。
| n(A) n(B) n(C) |
a | 10 9 1 |
b | 11 6 5 |
c | 12 5 6 |
d | 13 9 3 |
e | 14 8 6 |
f | 15 11 4 |
(2)请写出上述b组所得到的烯烃中，主链上有4个碳原子的同分异构体的结构简式。
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