Question

16．乙基香兰素是最重要的合成香料之一，常作为婴幼儿奶粉的添加剂．制备乙基香兰素的一种合成路线（部分反应条件略去）如图所示：

已知：①R-ONa+R′-Br-→R-O-R′+NaBr
②Ⅲ中生成的Cu₂O经氧化后可以循环利用
回答下列问题：
（1）A的核磁共振氢谱有3组峰．A的结构简式为．
（2）Ⅰ中可能生成的一种烃是乙烯（填名称）；催化剂PEG可看作乙二醇脱水缩聚的产物，PEG的结构简式为．若PEG的平均相对分子质量为17618，则其平均聚合度约为400．
（3）Ⅱ中，发生的反应属于加成反应（填反应类型）．
（4）Ⅲ中，反应的化学方程式为．
（5）Ⅳ中，有机物脱去的官能团是羧基（填名称）．
（6）D是乙基香兰素的同分异构体，其分子结构中不含乙基．由A制备D的一种合成路线（中间产物及部分反应条件略去）如图所示：

C和D的结构简式分别为CH₃Br、．

Answer 1

分析 （1）由转化中物质的结构简式可知A含有苯环，A的分子式为C₆H₆O₂，核磁共振氢谱有3组峰，则A的结构简式为；
（2）溴乙烷在氢氧化钠醇溶液、加热条件下会发生消去反应生成乙烯；催化剂PEG可看作乙二醇脱水缩聚的产物，PEG的结构简式为；
（3）对比B的分子式以及A与B的反应物结构可知，B为，Ⅱ是B与OHC-COONa发生加成反应；
（4）Ⅲ中是羟基被氧化为羰基；
（5）对比物质结构可知，Ⅳ中有机物脱去的官能团是羧基；
 （6）D是乙基香兰素的同分异构体，其分子结构中不含乙基，D的合成路线与乙基香兰素的合成路线相同，可知D为，C为CH₃Br．

解答 解：（1）由转化中物质的结构简式可知A含有苯环，A的分子式为C₆H₆O₂，核磁共振氢谱有3组峰，则A的结构简式为，故答案为：；
（2）溴乙烷在氢氧化钠醇溶液、加热条件下会发生消去反应生成乙烯；催化剂PEG可看作乙二醇脱水缩聚的产物，PEG的结构简式为，若PEG的平均相对分子质量为17618，则其平均聚合度约为$\frac{17618}{44}$=400，故答案为：乙烯；；400；
（3）对比B的分子式以及A与B的反应物结构可知，B为，Ⅱ是B与OHC-COONa发生加成反应，故答案为：加成反应；
（4）Ⅲ中是羟基被氧化为羰基，反应方程式为：，
故答案为：；
（5）对比物质结构可知，Ⅳ中有机物脱去的官能团是羧基，故答案为：羧基；
（6）D是乙基香兰素的同分异构体，其分子结构中不含乙基，D的合成路线与乙基香兰素的合成路线相同，可知D为，C为CH₃Br，故答案为：CH₃Br；．

点评 本题考查有机物的推断与合成，充分利用有机物的结构进行分析，侧重考查学生分析推理能力，是对有机化学基础综合考查，难度中等．