【题目】【化学-选修3:物质结构与性质】张亭栋研究小组受民间中医启发,发现As2O3(俗称砒霜)对白血病有明显的治疗作用。氮(N)、磷(P)、砷(As)等都是VA族的元素,该族元素的化合物在研究和生产中有许多重要用途。回答下列问题:
(1)N、P、As原子的第一电离能由大到小的顺序为_______;As原子的核外电子排布式为______________。
(2)NH3的沸点比PH3_____(填“高"或“低”),原因是_____________。
(3)Na3AsO4中含有的化学键类型包括_______;AsO43-的空间构型为_______,As4O6的分子结构如图1所示,则在该化合物中As的杂化方式是_________。
(4)白磷(P4)的晶体属于分子晶体,其晶胞结构如图2(小圆圈表示白磷分子)。己知晶胞的边长为acm,阿伏加德罗常数为NAmol-1,则该晶胞中含有的P原子的个数为______,该晶体的密度为___g·cm-3(用含NA、a的式子表示)。
【答案】 N>P>As 1s22s22p63s23p63d104s24p3 高 NH3分子间存在较强的氢键作用,而PH3分子间仅有较弱的范德华力 离子键、共价键 正四面体 sp3 16
【解析】试题分析:(1)同主族元素从上到下第一电离能减小;根据能量最低原则书写As原子的核外电子排布式;(2) NH3分子间存在较强的氢键;(3)Na3AsO4是离子化合物,含有离子键,AsO43-中As与O之间是共价键;AsO43-的价电子对数是 ,无孤对电子;As4O6的分子中As通过3个键与O原则结合,所以As原子价电子对数是;(4)根据均摊原则计算P原子数;根据 计算晶胞的密度;
解析:(1)同主族元素从上到下第一电离能减小,所以N、P、As原子的第一电离能由大到小的顺序为N>P>As;根据能量最低原则,As原子的核外电子排布式为1s22s22p63s23p63d104s24p3;(2) NH3分子间存在较强的氢键作用,而PH3分子间仅有较弱的范德华力,NH3的沸点比PH3高; (3)Na3AsO4是离子化合物,含有离子键,AsO43-中As与O之间是共价键,Na3AsO4中含有的化学键类型包括离子键、共价键;AsO43-的价电子对数是 ,无孤对电子,所以AsO43-的空间构型为正四面体;As4O6的分子中As通过3个键与O原则结合,所以As原子价电子对数是,所以As的杂化方式是sp3;(4)根据均摊原则,P原子数= ;晶胞的摩尔质量是,1个晶胞的体积是 , = g·cm-3。
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【题目】物质结构与性质]单质铁、锂、砷及它们的化合物广泛应用于超导体材料等领域,回答下列问题:
(1)Fe原子的核外电子排布式为[Ar]_________,Li原子核外占据最高能层电子的电子云轮廓图形状为_________。
(2)As 的卤化物的熔点如下:
AsCl3 | AsBr3 | AsI3 | |
熔点/K | 256.8 | 304 | 413 |
表中卤化物熔点差异的原因是_________,AsCl3分子的立体构型为_________。
(3)铁、锂、砷形成的化合物LiFeAs是一种超导体,其晶胞结构如图1所示,已知立方晶胞参数acm,则该晶休的密度是_________g/cm3(用含a、NA的式子表示)。
(4)向FeCl3溶液中滴入EDTA试剂可得配合物A,其结构如图2所示,图中M代表Fe3+。则1号碳原子有_______个σ键,2号碳原子采取_________杂化方式;Fe3+与氮原子之间形成的化学键是_________,Fe3+的配位数为_________;该配合物中,第二周期的三种元素的第一电离能由大到小的顺序为_________。
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【题目】分枝酸可用于生化研究。其结构简式如图。下列关于分枝酸的叙述正确的是
A. 分子中含有2种官能团
B. 可与乙醇、乙酸反应,且反应类型相同
C. 1mol分枝酸最多可与3molNaOH发生中和反应
D. 可使溴的四氯化碳溶液、酸性高锰酸钾溶液褪色,且原理相同
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【题目】25℃时,H2CO3的Ka1=4.2×10-7,Ka2=5.0×10-11。常温下在20mL0.1mol/LNa2CO3溶液中逐滴加入40mL0.1mol/L'HCl溶液,溶液中含碳元素的各种微粒(CO2因逸出未画出)物质的量分数(纵轴)随溶液pH变化的部分情况如图所示。
下列说法正确的是
A. 在同一溶液中,H2CO3、HCO3-、CO32-能大量共存
B. a点时:c(Na+)+c(H+)=c(OH-)+3c(CO32-)
C. 当pH=7时,溶液中c(Na+)=c(HCO3-)+2c(CO32-)
D. 当溶液中c(HCO3-):c(CO32-)=2:1时,溶液的pH=10
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【题目】加成反应是有机化合物分子中双键上的碳原子与其他原子(或原子团)直接结合生成新的化合物分子的反应。下列过程与加成反应无关的是( )
A. 苯与溴水混合振荡,水层颜色变浅
B. 裂化汽油与溴水混合振荡,水层颜色变浅
C. 乙烯与水在一定条件下反应制取乙醇
D. 乙烯与氯化氢在一定条件下反应制取纯净的一氯乙烷
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【题目】芳香族化合物A(C9H12O)常用于药物及香料的合成,A有如下转化关系:
已知以下信息:
①A是芳香族化合物且分子侧链上有处于两种不同环境下的氢原子;
②
③RCOCH3+RCHORCOCH=CHR
回答下列问题:
(1)A生成B的反应类型为________,由D生成E的反应条件为________。
(2)H 的官能团名称为________。
(3)I的结构简式为_______。
(4)由E生成F的反应方程式为________ 。
(5)F有多种同分异构体,写出一种符合下列条件的同分异构体的结构简式为_______。
①能发生水解反应和银镜反应;②属于芳香族化合物且分子中只有一个甲基;
③具有5个核磁共振氢谱峰
(6)糠叉丙酮()是一种重要的医药中间体,请参考上述合成路线,设计一条由叔丁醇[(CH3)3COH]和糠醛()为原料制备糠叉丙酮的合成路线(无机试剂任用,用结构简式表示有机物),用箭头表示转化关系,箭头上注明试剂和反应条件)___________。
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【题目】在一隔热系统中,初始温度为25℃,向20.00mL0.1000mol/L的氨水溶液中逐滴加入0.1000mol/L的HCl溶液,测得混合溶液的温度变化如图。下列相关说法正确的是
A. a、b、c点的水的电离程度依次增大
B. 判断溶液的pH:b点pH=7,c点pH<7
C. 己知25℃时0.2mol/L氨水电离度为1.33%,此时氨水的pH 约为12
D. 若a点溶液呈碱性,则a点有c(NH4+)>c(Cl-)>c(NH3·H2O)
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【题目】在碱的作用下,两分子酯缩合形成β-羰基酯,同时失去一分子醇,该反应称克菜森(R·L·Claisen)酯缩合反应,其反应机理如下:
2RCH2COOC2H5 +C2H5OH 利用Claisen反应制备化合物I的一种合成路线如下:
回答下列问题:
(1)E的名称为_______,F的结构简式为_______。
(2)I中官能团的名称是_______,反应I的反应类型是_______。
(3)F→G反应的化学方程式为_______。
(4)满足下列条件E的同分异构体有_____种。
①含有苯环,能发生水解反应 ②分子结构中含有一个甲基
其中分子结构中只有一个侧链的有机物结构简式为______、_______。
(5)乙酰乙酸乙酯()是一种重要的有机合成原料,写出由乙醇制备乙酰乙酸乙酯的合成路线________(无机试剂任选)。
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【题目】有机物A可由葡萄糖发酵得到,也可从酸牛奶中提取。纯净的A为无色黏稠液体,易溶于水。为研究A的组成与结构,进行了如下实验:
(1)称取A 9.0g,升温使其汽化,测其密度是相同条件下H2的45倍。实验结论:A的相对分子质量为_____。
(2)将9.0g A在足量O2中充分燃烧,并使其产物依次缓缓通过足量浓硫酸、碱石灰,发现两者分别增重5.4g和13.2g。则A的分子式为_____。
(3)另取A 9.0g,跟足量的NaHCO3粉末反应,生成2.24L CO2(标准状况),若与足量金属钠反应则生成2.24L H2(标准状况)。
实验结论:A中含有的官能团(名称):_____。
(4)A的核磁共振氢谱如图。实验结论:A中含有_____种氢原子。
(5)综上所述,A的结构简式为_____。
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